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鋁及鋁合金的鈍化技術
鋁及鋁合金的鈍化
一、鋁及鋁合金化學氧化后鈍化
鋁及鋁合金工件化學氧化膜鈍化處理見表1。
表1 鋁及鋁合金化學氧化后鈍化液配方及工藝條件
含量
溫度配方烘烤溫
溶液成分時間備注
-1
號/℃度
/g.L
適用
重鉻酸鉀
90~
5~
于酸
1
30~50
≤90
(K
Cr
O
)
95
10min
性氧
3
4
7
化
適用
于堿
鉻酐(CrO
)
2
20室溫5~15s≤50
4
性氧
化
二、鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化
鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化膜處理見表2
表2 鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化液配方及工藝條件
配方號
12
溶液成分及工藝條件
重鉻酸鉀
40~70
(K
Cr
O
)
3
4
7
50
鉻酸鉀(K
CrO
)
2
4
80~9580
溫度/℃
10~2020
時間/min
三、鋁及鋁合金氧化膜封閉處理
1. 熱水封閉
(1)原理
氧化膜表面和孔壁的Al
O
在熱水(溫度大于80℃)中發生水合反應,
2
3
生成水合氧化鋁,令氧化膜體積膨脹(膨脹率33%~100%),由于膜膨脹
而使孔徑變小最終封閉。反應式為:
? ? ? ? ? Al
O
?+ H
O → 2AlO(OH) → Al
O
·H
O
2
3
2
2
3?
2
熱水用蒸餾水或去離子水,不用自來水,因自來水易生水垢吸附于
-
2+
3-
2+
孔中令膜透明度下降。普通自來水中的Cl
、SO
、PO
、Cu
均有封
4
4
孔,因而有害。
(2)工藝
溫度:95~100℃。
? pH值:5. 5~6 (用乙酸調節)。
時間:10~30min。
2. 蒸汽封閉
(1)原理與熱水封閉相同。
(2)特點封閉速度快,不受pH值影響,膜的耐蝕性高。在著色孔封閉
時,染料損失比熱水封閉時少。缺點是:壓力容器費用高;大型工件封
閉,不能連續操作,厚氧化膜處理時易破裂,成本較高。
(3)工藝
溫度:100~110℃。
壓力:0. 05~0. 1 MPa。
時間(按膜厚度計):4~5min/μm。
3金屬鹽封閉
將陽極氧化膜浸在金屬鹽溶液中進行封閉,稱為金屬鹽封閉。所用金
屬鹽有鐵、鉆、鎳、輻、鋅、銅、鋁等醋酸鹽,硝酸鹽,硫酸鹽。其封
孔機理是:金屬鹽水溶液進人陽極氧化膜微細孔發生水解,產生氫氧化
物沉淀,將孔封閉,目前常用有重鉻酸鹽封閉及水解鹽封閉。
(1)重鉻酸鹽封閉
①原理在重鉻酸鹽水溶液中,氧化吸附了重鉻酸鹽后發生化學反應,
生成堿式鉻酸鋁[Al(OH)CrO
]和重鉻酸鋁[Al(OH)Cr
O
],這些生成物填
4
2
7
充進膜孔隙,從而起到封孔作用。
②溶液配方及工藝條件見表3.
表3 重鉻酸鹽封閉溶液配方及工藝條件
配方
項目
123
-1
重鉻酸鉀/g.L
100
40~55
15
-1
18
4
碳酸鈉/g.L
(或13)
3
-1
氫氧化鈉/g.L
6~7
6.5~7
6.5~7.5
PH值
90~95
90~95
90~95
溫度/℃
2~5
20~30
2~5
時間/min
③幾點注意事項
? ? a. 工件要求封閉處理前,工件一定要清洗干凈,以免將酸帶入封閉槽
中。此外,應防止工件與槽接觸,以免破壞氧化膜。
2+??
? ? b. 二對封閉液中雜質進行限制當SO
> 0. 2g/L時,可加人適量鉻酸
4
2+?
鈣(CaCrO
)沉淀過濾排除,否則會令封閉工件色變淡且發白;當SO
>
4
4
0.02g/L時,可添加硫酸鋁鉀[K
Al
(SO
)
.24H
O]0.1~0.15g/L,否則會
2
2
4
4
2
l-?
令封閉工件發白,耐蝕性下降。當C
> 1.5 g/L時,封閉液需稀釋或更
換,否則會對工件氧化膜產生腐蝕。
(2)水解鹽類封閉
①原理利用金屬鹽被氧化膜吸附后,發生水解作用,生成氫氧化物沉
淀,填充在孔隙內,達到封閉目的。常用金屬鹽有Co、Ni鹽類,反應式
為:
? ? ? ? NiSO
?+ 2H
O → Ni(OH)
↓+ H
SO
4
2
2
2
4
封孔過程如下。
a. 水合過程產物(透明物)將孔封住。
b. 加水分解。在微孔中產生氫氧化物沉淀。
c. 這些沉淀物與染料分子發生化學反應,形成金屬鉻合物。
②水解鹽封閉溶液配方及工藝條件見表4。
表4 水解鹽封閉溶液
配方工藝條件
序號
含
溫度/
成分PH值時間/min
-1
℃
量/g.L
硫酸鎳
4.2
(NiSO
.7H
O)
4
2
硫酸鈷
0.7
4.5~
(CoSO
.7H
O)
1
80~8510~20
4
2
5.5
乙酸鈉
4.8
(CH
COONa.3H
O)
3
2
硼酸(H
BO
)
5.3
3
3
乙酸鈉
5.5
(CH
COONa.3H
O)
3
2
4.5~
2乙酸鈷
5.580~8510~15
0.1
(CH
COO)
Co.4H
O)
3
2
2
硼酸(H
BO
)
3.5
3
3
乙酸鎳
5.5
(CH
COO)
Ni.4H
O)
3
2
2
乙酸鈷
3
5.5沸點30
1.0
(CH
COO)
Co.4H
O)
3
2
2
硼酸(H
BO
)
8
3
一、鋁及鋁合金化學氧化后鈍化
鋁及鋁合金工件化學氧化膜鈍化處理見表1。
表1 鋁及鋁合金化學氧化后鈍化液配方及工藝條件
含量
溫度配方烘烤溫
溶液成分時間備注
-1
號/℃度
/g.L
適用
重鉻酸鉀
90~
5~
于酸
1
30~50
≤90
(K
Cr
O
)
95
10min
性氧
3
4
7
化
適用
于堿
鉻酐(CrO
)
2
20室溫5~15s≤50
4
性氧
化
二、鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化
鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化膜處理見表2
表2 鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化液配方及工藝條件
配方號
12
溶液成分及工藝條件
重鉻酸鉀
40~70
(K
Cr
O
)
3
4
7
50
鉻酸鉀(K
CrO
)
2
4
80~9580
溫度/℃
10~2020
時間/min
三、鋁及鋁合金氧化膜封閉處理
1. 熱水封閉
(1)原理
氧化膜表面和孔壁的Al
O
在熱水(溫度大于80℃)中發生水合反應,
2
3
生成水合氧化鋁,令氧化膜體積膨脹(膨脹率33%~100%),由于膜膨脹
而使孔徑變小最終封閉。反應式為:
? ? ? ? ? Al
O
?+ H
O → 2AlO(OH) → Al
O
·H
O
2
3
2
2
3?
2
熱水用蒸餾水或去離子水,不用自來水,因自來水易生水垢吸附于
-
2+
3-
2+
孔中令膜透明度下降。普通自來水中的Cl
、SO
、PO
、Cu
均有封
4
4
孔,因而有害。
(2)工藝
溫度:95~100℃。
? pH值:5. 5~6 (用乙酸調節)。
時間:10~30min。
2. 蒸汽封閉
(1)原理與熱水封閉相同。
(2)特點封閉速度快,不受pH值影響,膜的耐蝕性高。在著色孔封閉
時,染料損失比熱水封閉時少。缺點是:壓力容器費用高;大型工件封
閉,不能連續操作,厚氧化膜處理時易破裂,成本較高。
(3)工藝
溫度:100~110℃。
壓力:0. 05~0. 1 MPa。
時間(按膜厚度計):4~5min/μm。
3金屬鹽封閉
將陽極氧化膜浸在金屬鹽溶液中進行封閉,稱為金屬鹽封閉。所用金
屬鹽有鐵、鉆、鎳、輻、鋅、銅、鋁等醋酸鹽,硝酸鹽,硫酸鹽。其封
孔機理是:金屬鹽水溶液進人陽極氧化膜微細孔發生水解,產生氫氧化
物沉淀,將孔封閉,目前常用有重鉻酸鹽封閉及水解鹽封閉。
(1)重鉻酸鹽封閉
①原理在重鉻酸鹽水溶液中,氧化吸附了重鉻酸鹽后發生化學反應,
生成堿式鉻酸鋁[Al(OH)CrO
]和重鉻酸鋁[Al(OH)Cr
O
],這些生成物填
4
2
7
充進膜孔隙,從而起到封孔作用。
②溶液配方及工藝條件見表3.
表3 重鉻酸鹽封閉溶液配方及工藝條件
配方
項目
123
-1
重鉻酸鉀/g.L
100
40~55
15
-1
18
4
碳酸鈉/g.L
(或13)
3
-1
氫氧化鈉/g.L
6~7
6.5~7
6.5~7.5
PH值
90~95
90~95
90~95
溫度/℃
2~5
20~30
2~5
時間/min
③幾點注意事項
? ? a. 工件要求封閉處理前,工件一定要清洗干凈,以免將酸帶入封閉槽
中。此外,應防止工件與槽接觸,以免破壞氧化膜。
2+??
? ? b. 二對封閉液中雜質進行限制當SO
> 0. 2g/L時,可加人適量鉻酸
4
2+?
鈣(CaCrO
)沉淀過濾排除,否則會令封閉工件色變淡且發白;當SO
>
4
4
0.02g/L時,可添加硫酸鋁鉀[K
Al
(SO
)
.24H
O]0.1~0.15g/L,否則會
2
2
4
4
2
l-?
令封閉工件發白,耐蝕性下降。當C
> 1.5 g/L時,封閉液需稀釋或更
換,否則會對工件氧化膜產生腐蝕。
(2)水解鹽類封閉
①原理利用金屬鹽被氧化膜吸附后,發生水解作用,生成氫氧化物沉
淀,填充在孔隙內,達到封閉目的。常用金屬鹽有Co、Ni鹽類,反應式
為:
? ? ? ? NiSO
?+ 2H
O → Ni(OH)
↓+ H
SO
4
2
2
2
4
封孔過程如下。
a. 水合過程產物(透明物)將孔封住。
b. 加水分解。在微孔中產生氫氧化物沉淀。
c. 這些沉淀物與染料分子發生化學反應,形成金屬鉻合物。
②水解鹽封閉溶液配方及工藝條件見表4。
表4 水解鹽封閉溶液
配方工藝條件
序號
含
溫度/
成分PH值時間/min
-1
℃
量/g.L
硫酸鎳
4.2
(NiSO
.7H
O)
4
2
硫酸鈷
0.7
4.5~
(CoSO
.7H
O)
1
80~8510~20
4
2
5.5
乙酸鈉
4.8
(CH
COONa.3H
O)
3
2
硼酸(H
BO
)
5.3
3
3
乙酸鈉
5.5
(CH
COONa.3H
O)
3
2
4.5~
2乙酸鈷
5.580~8510~15
0.1
(CH
COO)
Co.4H
O)
3
2
2
硼酸(H
BO
)
3.5
3
3
乙酸鎳
5.5
(CH
COO)
Ni.4H
O)
3
2
2
乙酸鈷
3
5.5沸點30
1.0
(CH
COO)
Co.4H
O)
3
2
2
硼酸(H
BO
)
8
3
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