一、鈍化機理

三價鉻鈍化膜的形成機理類似于六價鉻鈍化, 但是不包括六價鉻還原成三價鉻這一步驟。首先是在酸性介質中鋅被氧化劑氧化并與三價鉻形成鋅鉻氧

化物, 同時消耗酸使得接觸界面的pH 升高, 然后在pH 增大的情況下三價鉻化合物在表面析出, 形成一層由鋅鉻氧化物組成的膠狀膜。可用以下步驟表示:

鋅的溶解: Zn+ 2H⁺ = Zn²⁺ + H2 或4Zn+ NO₃^- + 9H⁺ =4Zn²⁺ + NH3 + 3H₂O

膜的形成: Zn²⁺ + xCr(Ⅲ) + yH2O =ZnCr_xO_y+2yH⁺

二、?配方組成

?三價鉻離子（主成膜劑）：硫酸鉻、硝酸鉻、氯化鉻

?絡合劑（產品穩定劑）：各大生產商所使用的絡合劑不外乎兩體系三種原料：有機酸體系－草酸、檸檬酸（通常所用的紫紅色藥水都是這個體系）；氟體系－氟化鈉，氟化銨，氟化氫銨（通常所用的綠色透明藥水都是這個體系）。

?氧化劑：現在主要用硝酸根離子。

?其它金屬離子?目的是為了提高耐蝕性并調整鈍化膜的顏色。用的最多的有鈷、鎳及一些稀土元素。當鋅層中含有鎳、鐵等金屬時, 則可能得到黑色的鈍化膜, 如Bishop 等人使用三價鉻- 磷酸體系在含有鎳的鋅合金中得到了黑色的鈍化膜。

?其它陰離子?與金屬離子的性質差不多，也是一種成膜促進劑。

三．配方設計

??一度市場上賣的很火的蘭白鈍化粉配方研究

CrCl₃ 8~12g/L

NaF 6g/L

HNO₃ 6ml/L

這個配方主要特點：藍度高，光亮好，發藍速度快。但其鹽霧效果極差，只適合低端市場。

這一配方還有一致命缺陷，在使用或放置一段時間后，就不能用。使用過的朋友應該能充分感受其中的痛苦。

這是因為：在些配方中氟離子起絡合和發藍作用。由于氟離子對鉻的絡合作用相對較強，在放置一段時間后，氟離子與鉻完全絡合，工作液中完全沒有氟離子的存在，因此就達不到發藍的效果。

這點可以從其工作液在工作或放置一段時間后，pH值反而降低來證明。因為氫氟酸屬弱酸，在水溶液中的解離度不高。但氟與鉻形成絡合離子后，氫離子被釋放出來，從而降低了工作的PH值。

HF＋Cr³⁺à[Cr(H₂O)_6-XF_X]^(3-X)+＋H^＋

因此，產家配套了發藍粉（氟化銨），提供氟離子，并適當提高工作液PH值。

現提供兩個藍白配方

配方一：

Cr₂(SO₄)₃6H₂O 7g/L

CoSO₄7H₂O 2.5g/l

NaNO₃ 4g/L

NH₄Cl 1g/L

硝酸調PH值到，鈍化時間20~40秒。

配方二：

Cr(NO₃)₃9H₂O 120g/L

草酸??????40g/L

檸檬酸?????25g/L

硅酸鈉?????60g/L

硝酸鈷?????25g/L

10mL/L開缸，15~20秒，要增加防腐性能，還需加入鎳鹽，鉬鹽等。

??以上兩個配方都在生產線上中試過，酸鋅滾鍍，產品合格。由于一些原因，并沒有放大試驗。有興趣的朋友可以生產后進一步跟蹤實驗，直到各組分配比最佳為止。

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