




六價鉻鈍化處理2
(二)鋅鍍層的白色鈍化
鋅層白色鈍化有兩種,一種是純白色的,俗稱“白鈍化”;另一種是略帶蔚藍色,外觀似鍍鉻層,俗稱“藍鈍化”。前者純粹是一種無色透明的氧化鋅薄膜,因幾乎不含鉻,故耐蝕性極差;后者尚含有0.5mg/dm2~0.6mg/dm2的三價鉻,耐蝕性比白鈍化好,這兩種鈍化膜只能用作低檔產品的防護-裝飾。
1.白色鈍化工藝流程
光亮鍍鋅→清洗→出光(2%~3%HN03) →清洗→白鈍化(鉻酐5g/L,硝酸0.5mL/L~1mL/L,碳酸鋇1g/L,醋酸鎳1g/L~3g/L,室溫鈍化3s~8s,空氣中停留5s~10s) →清洗兩次→90℃以上開水燙→甩干→干燥。
配方中加碳酸鋇的目的是去除鉻酐中帶入的硫酸根,防護黃色鈍化膜生成;氯化物鍍鋅白鈍化膜易變色,加入少量醋酸鎳可以大大提高抗變色能力,為節約成本其他鍍鋅體系可不加;白鈍化之后一定要用近沸的熱水燙洗,以徹底除去夾帶的六價鉻有色膜,并迅速干燥。
2.獲得藍鈍化膜的方法
有直接藍鈍化和彩色膜溶薄兩種方法。
(1)直接藍鈍化工藝規范(見表3—1—17)。
直接藍鈍化工藝流程:光亮鍍鋅→清洗→清洗→藍鈍化→充分清洗兩次→在含0.1g/L~0.2g/L的鉻酐的熱水(80℃~l00℃)燙洗→甩干→干燥。
??表3—1—17 直接藍鈍化工藝規范

操作維護中注意事項:
①配方中的三氯化鉻在新配溶液時一次加入,以后不必補充;氟化鈉可用HF、NH4Cl或KF代替。
②氟化物是化學拋光增強劑,若含量過高會使膜層發霧。
③操作溫度要低于35℃,過高膜發霧。
④本鈍化液酸度高,鋅溶解快,鈍化時間以3s~7s為宜。
⑤鈍化后在空氣中停留時間與外觀變化關系為銀白→淺藍→深藍→湖綠→黃綠,要抓住色調達到要求時立即清洗。
⑥為提高耐蝕性和抗變色能力,在高溫熱水中加入0.1g/L~0.2g/L的鉻酐很起作用,并可防止黃跡和水跡等疵病。
(2)彩色鈍化后溶薄。
彩色鈍化后溶薄工藝流程:鍍鋅→清洗→清洗→3%HN03溶液出光→清洗→彩色鈍化→清洗→清洗→堿漂(Na2S 20g/L,NaOH 20g/L,室溫下漂20s左右) →清洗兩次→90℃以上熱水燙洗→迅速甩干或烘干)。
目前市售白鈍化,藍鈍化和彩色鈍化溶液一般采用超低鉻,如果光亮氯化物鍍鋅,光亮氰化鍍鋅等可采用超低鉻鈍化。
??(三)鋅鍍層軍綠色鈍化工藝
??軍綠色鈍化又稱五酸鈍化,能獲得厚實的草綠色膜,耐蝕性能優于其他鈍化膜。這種鈍化成本較高,維護管理較難。
??1.軍綠色鈍化工藝規范(見表3—1—18)
??表3—1—18 軍綠色鈍化工藝規范
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??鈍化液中含有磷酸根離子,所得油光草綠色膜是由鉻酸鹽和磷酸鹽復混的、結構很復雜的膜。鉻酸、磷酸、硫酸是鈍化液的基本成分,硝酸對鈍化膜的結合力影響很大,不宜太高。鹽酸對膜層結合力和抗蝕性能均有一定影響。
??配制鈍化液時先溶解鉻酐,然后加入其他成分,新配液應加少量鋅粉攪拌數分鐘,放置4h~8h讓其自然冷卻后方可試用。
??2.工藝流程
??鍍鋅→清洗→出光(2%~3%HN03) →清洗→軍綠色鈍化→清洗三次→干燥。
??3.注意事項
??鈍化可用鋁或塑料夾具;鈍化時零件不得互相屏蔽或碰撞,要輕輕晃動零件或緩慢來回移動;鈍化后在空氣中擱置5s~10s使之老化,未干時很嫩,不能有水猛沖,亦不能洗得太久,要防止六價鉻溶解。
??軍綠色鈍化膜外觀為油光草綠色,允許輕微淡綠色、淡黃色或微灰色。本工藝不適宜鋅層厚度小于6μm的小緊固件。
??(四)鋅鍍層的黑色鈍化
??鋅層的黑色鈍化膜同軍綠色相似具有很高的耐蝕性能,國外采用薄鋅黑鈍化來強化抗蝕能力,還可開拓機能方面的用途,所以是一種很有發展前途的工藝。黑色鈍化膜可從含銀鹽和銅鹽兩種配方中獲得。
??(1)鋅層黑色鈍化工藝規范(見表3—1—19)。
??表3—1—19鋅層黑色鈍化工藝規范??

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?(2)溶液的配制(以配方1為例)。配制時用蒸餾水或去離子水,不能用自來水。計算量的(A)劑加入盛有水的槽中攪勻;計算量的(B)劑先用水稀釋,然后在劇烈攪拌下慢慢加人槽中,入槽之時有棕色沉淀,但在攪拌下可溶解,然后測pH值,待溫度合適后即可使用。
??配方2配好后按體積加1g/L鋅粉處理。配方3是銅鹽配方,成本低些,但黑度較銀鹽者差。將各成分溶于水后,稀至總體積,用稀氫氧化鈉調整pH、值至2~3。
??(3)黑鈍化工藝流程:鍍鋅→清洗兩次→2%~3%的HN03溶液出光→充分清洗→黑鈍化→充分清洗(時間<20s) →封閉(1%的鉻酐溶液,加熱60℃~70℃更好,時間2s~3s) →迅速干燥。
??(4)操作和維護注意事項:
??①鈍化時間要與溫度相適應,7℃~20℃,60s~120s,20℃~30℃最佳,30s~120s,溫度大于30℃鈍化膜發烏不清亮。
??②鋅層光亮度要高,鋅層厚度大于7μm。
??③鉻鈍化前清洗,嚴防出光硝酸帶入鈍化液中。
??④鈍化后不封閉易褪色,用60℃~70℃的熱封閉液快速封閉能增加黑度且易干燥。
??⑤鈍化后的水洗,在洗凈前提下、時間要尺量短些。
??(5)正常時膜層烏黑發亮,當零件發灰不亮或鈍化2min仍有干涉色時,則需調整,一般加(A)劑20mL/L~30mL/L,(B)劑2.5mL/L~3mL/L即可恢復正常。
??配方2每鈍化100cm2消耗黑鈍化劑(A)10mL,(B)劑20mL,鉻酐4g~6g。
??(6)配方3中銅鹽在鈍化膜中以氧化銅形式夾雜使鈍化膜呈黑色。當銅鹽少,鉻酸多時則呈黃綠色;反之銅高黑度雖好,但結合力差;鉻酐少膜呈灰褐色;甲酸鹽是活化劑,含量低鈍化膜呈軍綠色,含量高黑度好,但過高則結合力差;醋酸起緩沖作用,含量低發黃,過高呈黃褐色。鈍化時間以2min~3min為宜。 ,
??(7)黑色鈍化膜干燥后涂油或清漆,可長久地保持黑色外觀。

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