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鋁及鋁合金的鈍化配方工藝研究

一、鋁及鋁合金化學氧化后鈍化

鋁及鋁合金工件化學氧化膜鈍化處理見表1。

表1 鋁及鋁合金化學氧化后鈍化液配方及工藝條件

配方號

溶液成分

含量

/g.L-1

溫度

/℃

時間

烘烤溫度

備注

1

重鉻酸鉀(K3Cr4O7

30~50

90~95

5~10min

≤90

適用于酸性氧化

2

鉻酐(CrO4

20

室溫

5~15s

≤50

適用于堿性氧化

二、鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化

鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化膜處理見表2

表2 鋁及鋁合金陽極氧化后鈍化液配方及工藝條件

配方號

溶液成分及工藝條件

1

2

重鉻酸鉀(K3Cr4O7

鉻酸鉀(K2CrO4

溫度/℃

時間/min

40~70

80~95

10~20

50

80

20

三、鋁及鋁合金氧化膜封閉處理

1. 熱水封閉

(1)原理

氧化膜表面和孔壁的Al2O3在熱水(溫度大于80℃)中發生水合反應,生成水合氧化鋁,令氧化膜體積膨脹(膨脹率33%~100%),由于膜膨脹而使孔徑變小最終封閉。反應式為:

Al2O3 + H2O → 2AlO(OH) → Al2O3 ·H2O

熱水用蒸餾水或去離子水,不用自來水,因自來水易生水垢吸附于孔中令膜透明度下降。普通自來水中的Cl-、SO42+、PO43-、Cu2+均有封孔,因而有害。

(2)工藝

溫 度:95~100℃。

pH值:5. 5~6 (用乙酸調節)。

時 間:10~30min。

2. 蒸汽封閉

(1)原理 與熱水封閉相同。

(2)特點 封閉速度快,不受pH值影響,膜的耐蝕性高。在著色孔封閉時,染料損失比熱水封閉時少。缺點是:壓力容器費用高;大型工件封閉,不能連續操作,厚氧化膜處理時易破裂,成本較高。

(3)工藝

溫度:100~110℃。

壓力:0. 05~0. 1 MPa。

時間(按膜厚度計):4~5min/μm。

3金屬鹽封閉

將陽極氧化膜浸在金屬鹽溶液中進行封閉,稱為金屬鹽封閉。所用金屬鹽有鐵、鉆、鎳、輻、鋅、銅、鋁等醋酸鹽,硝酸鹽,硫酸鹽。其封孔機理是:金屬鹽水溶液進人陽極氧化膜微細孔發生水解,產生氫氧化物沉淀,將孔封閉,目前常用有重鉻酸鹽封閉及水解鹽封閉。

(1)重鉻酸鹽封閉

①原理在重鉻酸鹽水溶液中,氧化吸附了重鉻酸鹽后發生化學反應,生成堿式鉻酸鋁[Al(OH)CrO4]和重鉻酸鋁[Al(OH)Cr2O7],這些生成物填充進膜孔隙,從而起到封孔作用。

②溶液配方及工藝條件見表3.

表3 重鉻酸鹽封閉溶液配方及工藝條件

項目

配方

1

2

3

重鉻酸鉀/g.L-1

碳酸鈉/g.L-1

氫氧化鈉/g.L-1

PH值

溫度/℃

時間/min

100

18

(或13)

6~7

90~95

2~5

40~55

6.5~7

90~95

20~30

15

4

3

6.5~7.5

90~95

2~5

③幾點注意事項

a. 工件要求封閉處理前,工件一定要清洗干凈,以免將酸帶入封閉槽中。此外,應防止工件與槽接觸,以免破壞氧化膜。

b. 二對封閉液中雜質進行限制當SO42+ > 0. 2g/L時,可加人適量鉻酸鈣(CaCrO4)沉淀過濾排除,否則會令封閉工件色變淡且發白;當SO42+ > 0.02g/L時,可添加硫酸鋁鉀[K2Al2(SO4)4.24H2O]0.1~0.15g/L,否則會令封閉工件發白,耐蝕性下降。當Cl- > 1.5 g/L時,封閉液需稀釋或更換,否則會對工件氧化膜產生腐蝕。

(2)水解鹽類封閉

①原理利用金屬鹽被氧化膜吸附后,發生水解作用,生成氫氧化物沉淀,填充在孔隙內,達到封閉目的。常用金屬鹽有Co、Ni鹽類,反應式為:

NiSO4 + 2H2O → Ni(OH)2↓+ H2SO4

封孔過程如下。

a. 水合過程產物(透明物)將孔封住。

b. 加水分解。在微孔中產生氫氧化物沉淀。

c. 這些沉淀物與染料分子發生化學反應,形成金屬鉻合物。

②水解鹽封閉溶液配方及工藝條件見表4。

表4 水解鹽封閉溶液

序號

配方

工藝條件

成分

含量/g.L-1

PH值

溫度/℃

時間/min

1

硫酸鎳(NiSO4.7H2O)

4.2

4.5~5.5

80~85

10~20

硫酸鈷(CoSO4.7H2O)

0.7

乙酸鈉(CH3COONa.3H2O)

4.8

硼酸(H3BO3

5.3

2

乙酸鈉(CH3COONa.3H2O)

5.5

4.5~5.5

80~85

10~15

乙酸鈷(CH3COO)2Co.4H2O)

0.1

硼酸(H3BO3

3.5

3

乙酸鎳(CH3COO)2Ni.4H2O)

5.5

5.5

沸點

30

乙酸鈷(CH3COO)2Co.4H2O)

1.0

硼酸(H3BO3

8

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