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鋁合金陽極氧化與表面處理技術(shù)

鋁合金陽極氧化與表面處理技術(shù)
第一章引論
1.鋁及鋁合金的性能特點
密度低;塑性好;易強化;導(dǎo)電好;耐腐蝕;易回收;可焊接;易表面處理
2.簡述鋁合金的腐蝕性及其腐蝕形態(tài)
1)腐蝕性:(1)酸性腐蝕:鋁在不同的酸中有不同 腐蝕行為,一般在氧化性濃酸中生成鈍化膜,具有很好的耐蝕性,而在稀酸中有“點腐蝕”現(xiàn)象。局部腐蝕;(2)堿性腐蝕:鋁在堿性溶液中的腐蝕,堿能與氧化鋁反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和水,然后再進一步與鋁反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣。全面腐蝕;(3)中性腐蝕:在中性鹽溶液中,鋁可以是鈍態(tài),也可能由于某些陽離子或者陽離子的作用發(fā)生腐蝕。點腐蝕。
2)腐蝕形態(tài):點腐蝕,電偶腐蝕,縫隙腐蝕,晶間腐蝕,絲狀腐蝕和層狀腐蝕等
點腐蝕:最常見的腐蝕形態(tài),程度與介質(zhì)和合金有關(guān)
電偶腐蝕:接觸腐蝕,異(雙)金屬腐蝕,在電解質(zhì)溶液中,當(dāng)兩種金屬或合金相接觸(電導(dǎo)通)時,電位較負(fù)的金屬腐蝕被加速,而電位較正的金屬受到保護的腐蝕現(xiàn)象。
縫隙腐蝕:兩個表面接觸存在縫隙,該處充氣溶解氧形成氧濃差原電池,使縫隙內(nèi)產(chǎn)生腐蝕。
晶間腐蝕:與熱處理不當(dāng)有關(guān),合金元素或金屬間化合物沿晶界沉淀析出,相對于晶粒是陽極,而構(gòu)成腐蝕電池。
絲狀腐蝕:絲狀腐蝕是一種膜下腐蝕,呈蠕蟲狀在膜下發(fā)展,這種膜可以是漆膜,或者其他涂層,一般不發(fā)生在陽極氧化膜的下面。絲狀腐蝕與合金成分、涂層前預(yù)處理和環(huán)境因素有關(guān),環(huán)境因素有適度、溫度、氯化物;? ? ?
層狀腐蝕:剝層腐蝕,也叫剝蝕。
3.鋁合金表面處理技術(shù)包括哪幾個方面?
表面機械預(yù)處理(機械拋光或掃紋等)(2)化學(xué)預(yù)處理或化學(xué)處理(化學(xué)轉(zhuǎn)化或化學(xué)鍍等)(3)電化學(xué)處理(陽極氧化或電鍍等)(4)物理處理(噴涂、搪瓷琺瑯化及其物理表面技術(shù)改性)等。
? ?搪瓷琺瑯:將無機物的混合物熔融成不同熔點玻璃態(tài)物質(zhì)。
4.鋁合金陽極氧化膜的特性有哪些?
有:耐蝕性;硬度和耐磨性;裝飾性;有機涂層和電鍍層附著性;電絕緣性;透明性;功能性
第二章鋁的表面機械預(yù)處理
1.預(yù)處理的目的:(1)提高良好的表觀條件和表面精飾質(zhì)量。(2)提高產(chǎn)品品級。(3)減少焊接的影響。(4)產(chǎn)生裝飾效果。(5)獲得干凈表面。
2.磨光操作要求
(1)磨料種類和粒度的選擇:根據(jù)工件材料的軟硬程度、表面狀況和質(zhì)量要求等選用;表面越硬或越粗糙則用較硬及較粗的磨料。
(2)磨光應(yīng)分多步操作,工件壓向磨輪的壓力要適度。
(3)新磨輪在黏結(jié)磨料前應(yīng)預(yù)先刮削使之平衡后才能粘結(jié)磨料。
(4)定期更換新磨料。
(5)根據(jù)不同的需要選擇合金材料。
(6)選擇適當(dāng)?shù)哪ポ嗈D(zhuǎn)速,一般控制在10~14m/s。
(7)磨光效果取決于磨料、磨輪的剛性和輪子的旋轉(zhuǎn)速度、工件與磨輪的接觸壓力等因素,以及實踐經(jīng)驗和熟練技巧等。
3.磨光和拋光的概念
磨光:將布輪黏結(jié)磨料后的操作。目的:去除工件表面的毛刺、劃痕、腐蝕斑點、砂眼、氣孔等表觀缺陷。;
拋光:將拋光膏抹于軟布輪或氈輪后的操作
4.常見的問題和解決辦法:
常見問題:“燒焦”印。
原因:(1)磨光輪、磨料和拋光劑的選擇不當(dāng);(2)拋光用力不當(dāng);(3)磨觸時間過長;(4)磨觸過熱。
措施:(1)在稀堿溶液中進行輕微的堿蝕;(2)用溫和的酸浸蝕:如鉻酸-硫酸溶液,或者質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸溶液加溫后使用;(3)3wt%Na2CO3和2wt%Na3PO4,溶液在40~50℃溫度下處理,時間為5min,嚴(yán)重的可延長至10~15min
經(jīng)上述處理清洗并干燥后,應(yīng)立即用精拋輪或鏡面拋光輪重新拋光。
預(yù)防:采用適當(dāng)?shù)哪ス廨?、拋光輪;采用適當(dāng)?shù)膾伖鈩?;工件與拋輪的磨觸時間要適當(dāng)掌握。
第三章鋁的化學(xué)預(yù)處理
1.鋁材的脫脂方法有哪些?工藝原理分別是什么?
1)脫脂方法:酸性脫脂、堿性脫脂和有機溶劑脫脂。目的:清除鋁表面的油脂和灰塵等污染物,使后道堿洗比較均勻,提高陽極氧化膜的質(zhì)量
2)(1)酸性脫脂的作用機理:在以H2SO4、H3PO4和HNO3為基的酸性脫脂溶液中,油脂發(fā)生水解反應(yīng),生產(chǎn)甘油和相應(yīng)的高級脂肪酸,達到脫脂的目的。(2)堿性脫脂的作用機理:堿與油脂發(fā)生皂化反應(yīng),生成可溶性的肥皂,用皂化反應(yīng)消除油脂與鋁材表面的結(jié)合,達到脫脂的目的。(3)有機溶劑脫脂的作用機理:利用油脂易溶于有機溶劑的特性進行,既能溶解皂化油,也能溶解非皂化油,具有很強的脫脂能力,且速度快,對鋁無腐蝕性,達到脫脂的目的。
2.堿洗的目的、存在哪些缺陷?相應(yīng)的對策應(yīng)如何?
1)目的:去除表面的贓物,徹底去除鋁表面的自然氧化膜,顯露出純凈的金屬基體,為后續(xù)的表面處理主工序做好準(zhǔn)備。
2)堿洗的三大缺陷:外觀粗糙、斑點、流痕。
3)(1)外觀粗糙:是堿洗法生產(chǎn)砂面鋁材時常見問題,常是由原始鋁材存在組織缺陷(粗晶或金屬間化合物沉淀粒子大)引起;提高原始鋁材的內(nèi)在組織質(zhì)量才能從源頭上解決問題。
原因:A:擠壓用的鋁棒原始晶粒尺寸大。B:鋁棒加熱溫度偏高或擠壓速度太快。C:采用的擠壓機噸位偏小。 D:擠壓后淬火不足。E:堿洗速度太快。
對策:選用晶粒度復(fù)合國家標(biāo)準(zhǔn)的擠壓鋁棒;控制好擠壓制品的出口溫度;加強擠壓后的淬火;合理控制堿洗速度等。
? (2)斑點:是鋁材表面處理的致命缺陷:中斷后續(xù)工序或報廢回爐處理。
原因:
A:熔煉鑄棒時加入回收鋁的比例太高。Al2O3熔點高達2050℃,熔煉時不熔化,僅是破碎;堿洗過程中的浸蝕導(dǎo)致雪花狀腐蝕斑點。? 對策:控制陽極氧化膜的回收鋁的比例,應(yīng)小于10%;熔體的精煉除渣,鑄造前熔體靜止約25min和熔體過濾等。
? ?B:水中氯離子含量高。當(dāng)鋁材的材質(zhì)品質(zhì)較差,而所用水的氯離子含量也較高時,堿洗或堿洗前后水洗都會顯露出腐蝕斑點。? ? 對策:改善原始鋁材的材質(zhì);采用復(fù)合國家標(biāo)準(zhǔn)的自來水;改用硝酸或硝酸加硫酸除灰;在水槽鎳加入1~5g/L HNO3也可有效抑制氯離子的腐蝕影響。
? ?C:大氣腐蝕。鋁材在沿海大氣環(huán)境中放置約3天、腐蝕性氣氛熔煉爐旁、陰雨天氣等其表面常有腐蝕斑痕或斑點形成。? ? 對策:縮短原始鋁材轉(zhuǎn)入陽極氧化的周期時間;帶陽極氧化的原始鋁材放置在環(huán)境干燥、空氣良好的位置;對長時間放置或陰雨天,可對原始鋁材進行適當(dāng)?shù)恼谏w處理等。
? ?D:擠壓“熱斑”。鋁材與出料臺的導(dǎo)熱良好的石墨輥相接觸,因局部冷速不同,導(dǎo)致鋁材內(nèi)有析出相(Mg2Si相,溫度范圍400~250℃)形成,呈現(xiàn)間隔狀斑點。? ? 對策:控制擠壓出料臺的運行速度(應(yīng)大于鋁的擠出速度);采用導(dǎo)熱效果差的其他耐熱材料替代石墨輥;借槍風(fēng)冷淬火力度;快速將擠壓出口鋁材降至250℃以下。
(3)流痕:堿洗工藝條件和操作不當(dāng)造成堿洗流痕缺陷(堿洗速度太快和轉(zhuǎn)移速度太慢)。? 對策:A:加快轉(zhuǎn)移。B:降低堿洗槽液溫度。C:降低槽液中的NaOH濃度。D:鋁材裝料過密,應(yīng)適當(dāng)減少。
3.除灰的目的是什么?鋁合金表面除灰有哪幾種方法?
目的:去除表面掛灰,防止后道陽極氧化槽液的污染,提高氧化膜質(zhì)量。? ?
方法:硝酸除灰,硫酸除灰,
4.氟化物砂面處理的缺陷和對策是什么?
氟化物砂面處理是利用氟離子使鋁材表面產(chǎn)生高度均勻、高密度點腐蝕的一種酸性浸蝕工藝。
缺陷與對策:
(1)上表面有斑痕:槽內(nèi)沉淀物較多、氟離子濃度較低時,反應(yīng)強度較弱,沉淀物在呂愛表面上沉積或停留過久,阻礙氟離子的正常腐蝕。?
對策:清除槽內(nèi)過多的沉淀物、降低鋁材密度、添加適量的氟化氫銨和添加劑,提高氟離子濃度,增加反應(yīng)強度。
(2)表面不易起砂:槽液受前道酸脫脂的污染而使PH降低,氟離子和添加劑濃度不足。? ?對策:用氨水或氟化銨調(diào)節(jié)PH值、補加氟化氫銨和添加劑等。
(3)表面沙粒太粗:槽內(nèi)氟離子濃度太高或添加劑不足,或處理時間太長。
對策:采取相應(yīng)的措施控制。
(4)表面光澤度有差異:槽工藝條件控制不當(dāng),或選用添加劑不適當(dāng),或鋁材存在問題。? ?對策:采取相應(yīng)的措施控制。
(5)局部不起砂:局部存在復(fù)合氧化膜。? ?對策:調(diào)整工藝流程,如磨光、拋光、重新酸洗或堿洗等。
第四章鋁的化學(xué)拋光和電化學(xué)拋光
1.簡述化學(xué)拋光和電化學(xué)拋光的機理的異同點。
1)化學(xué)拋光:通過控制鋁材表面選擇性的溶解,使表面微觀凸部比凹部優(yōu)先溶解,達到表面平整和光亮的目的。
2)電化學(xué)拋光,又稱電解拋光。原理與化學(xué)拋光相似,依靠選擇性溶解表面凸出部分而達到平整光滑,不同的是有外加電流作用,處理時間較短
3)共同點:拋光機理相同;? 不同點:電化學(xué)拋光在處理過程中施加了電流,化學(xué)拋光使用的是化學(xué)氧化劑。
2.化學(xué)拋光和電化學(xué)拋光具有哪些優(yōu)點?
化學(xué)拋光和電化學(xué)拋光與機械拋光相比較,具有如下優(yōu)點:
(1)設(shè)備簡單,工藝參數(shù)易調(diào)控,節(jié)省成本等以及表面更光亮;
(2)可處理大型零部件或大批量的小型零部件,以及復(fù)雜形狀的工件;
(3)表面更潔凈,無殘留的機械拋光粉塵,具有良好的抗腐蝕性;
(4)化學(xué)拋光的表面鏡面反射率更高,金屬質(zhì)感也較好,表面不會形成粉“霜”。
3.簡述化學(xué)拋光和電化學(xué)拋光的缺陷和對策。
1)化學(xué)拋光缺陷及對策(以磷酸-硫酸-硝酸工藝為例)
(1)光亮度不足:鋁材的成分影響、硝酸的含量影響等。
對策:采用高純鋁、控制硝酸的濃度,拋光前的鋁材要干燥。
(2)白色附著物:鋁溶解過多,需控制其在槽液中的含量。
對策:調(diào)整槽液中的溶鋁量到正常范圍。
(3)表面粗糙:硝酸含量過高,反應(yīng)過于劇烈;或Cu含量過高。
對策:應(yīng)嚴(yán)格控制硝酸含量;提高材質(zhì)內(nèi)部質(zhì)量、減少添加劑量等。
(4)轉(zhuǎn)移性腐蝕:化學(xué)拋光后轉(zhuǎn)移到水洗過程中遲緩造成;
對策:應(yīng)迅速轉(zhuǎn)移至水中進行清洗。
(5)點腐蝕:綠箭表面氣體累積形成氣穴而產(chǎn)生;或因硝酸或Cu含量偏低造成。? ? 對策:應(yīng)合理裝料,增加工件傾斜度,加強攪拌使氣體逸出。清洗表面干凈;控制硝酸含量等。
2)電化學(xué)拋光缺陷及對策(以磷酸-硫酸-鉻酸工藝為例)
(1)電灼傷:導(dǎo)電借助面積不足、接觸不良、工件通電電壓上升過快、電流密度瞬間過大等;? ?對策:注意工件與電夾具接觸良好、接觸面積滿足大電流需要,施加電壓升壓不宜過快等。
(2)暗斑:電流密度過低、電力線局部分布不均勻等
? ? ?對策:裝料量不宜過多、避免電力線分布不到的死角區(qū)等。
(3)氣體條紋:氣體逸出造成
? ? ?對策:裝料時使工件的每個面傾斜,裝飾面垂直放置且朝向陰極、避免氣體聚集等。
(4)冰晶狀附著物:槽液中溶鋁量太高或者磷酸含量高而形成磷酸鋁沉淀。
? ? ?對策:降低槽液中的溶鋁量、或降低磷酸含量等
第五章
第六章鋁陽極氧化與陽極氧化膜??
1.鋁陽極氧化膜分類:
(1)壁壘型:也叫屏蔽型或阻擋層氧化膜,緊靠金屬表面,致密無孔、薄,厚度取決于氧化電壓,不超過0.1μm,主要用于電解電容器。
(2)多孔型:由兩層氧化膜組成,底層是阻擋層,與壁壘膜結(jié)構(gòu)相同的致密無孔的薄氧化物層,厚度與電壓有關(guān);主體部分是多孔層結(jié)構(gòu),其厚度取決于通過的電量。?
? ?(阻擋層:指多孔型氧化膜的多孔層與金屬鋁分隔的,具有壁壘膜性質(zhì)和生成規(guī)律的氧化層。)
2.多孔型氧化膜的厚度、結(jié)構(gòu)和成分
多孔型陽極氧化膜組成:阻擋層和多孔層;阻擋層的結(jié)構(gòu)和形成規(guī)律相當(dāng)于壁壘型氧化膜;多孔層的生成規(guī)律、結(jié)構(gòu)和成分與阻擋層完全不同。?
1)阻擋層的厚度:取決于外加氧化電壓,與氧化時間無關(guān)。成膜率或成膜比δb/Va ;壁壘型氧化膜的成膜率大于多孔型氧化膜的阻擋層的成膜率。
多孔層的厚度:總厚度=多孔層 + 阻擋層;總厚度與電流密度和氧化時間的乘積(即通過的電量)成正比
2)阻擋層的成分:致密無孔的非晶態(tài)氧化物。
多孔層的成分:非晶態(tài)的Al2O3,但不是純的。
3)阻擋層的結(jié)構(gòu):雙層結(jié)構(gòu)。外層:含有溶液陰離子;內(nèi)層:基本上由純氧化鋁組成。
多孔層結(jié)構(gòu):外層:含有γ-Al2O3和α-AlOOH;內(nèi)層:非晶態(tài)Al2O3,水的滲入氧化膜逐漸轉(zhuǎn)化為假勃姆體α-AlOOH。? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?
第七章陽極氧化工藝
1.硫酸陽極氧化的工藝影響有哪些?
鋁硫酸陽極氧化工藝參數(shù)的影響
(1)硫酸濃度的影響:影響氧化膜阻擋層厚度、電解液的導(dǎo)電性、對氧化膜的溶解作用、氧化膜的耐蝕性及后續(xù)的封孔質(zhì)量等。
(濃度高對氧化膜的溶解作用大,形成的阻擋層薄,維持一定電流密度所需的電壓降低;反之膜則厚,電壓高。高濃度硫酸維持一定電流所需電壓低,但對氧化膜的影響大。隨硫酸濃度和溫度上升,所需電壓下降。但較高的硫酸濃度增加了酸對氧化膜的浸蝕。隨硫酸濃度上升,效率降低:即獲得一定厚度氧化膜的電耗大。隨硫酸濃度增加,膜的耐蝕性和耐磨性降低)
(2)槽液溫度的影響:1)槽液溫度在一定范圍內(nèi)提高,獲得的氧化膜種類減少,膜變軟但較光亮;2)槽液溫度較高,生成的氧化膜外層膜孔徑和孔錐度趨于增大,造成封孔難度大,也易起封孔“粉霜”。3)較高槽液溫度得到的氧化膜容易染色,但難保持顏色深淺的一致性,一般染色膜的氧化溫度為20~25℃;4)降低槽液溫度獲得的氧化膜硬度高、耐磨性好,但在養(yǎng)護過程中維持同樣電流密度所需電壓較高,普通膜采用18~22℃。
(對于厚度大于15μm的氧化,槽液溫度升高,膜質(zhì)量和金屬損失比顯著減少,且膜的外層硬度較低。溫度對氧化膜質(zhì)量影響顯著:溫度高于15℃都是生產(chǎn)非晶體的軟膜。溫度低有助于制備致密的氧化膜。隨溫度升高,膜硬度下降。要獲得硬度高、耐磨性好的膜層,必須采取低溫陽極氧化。除3004合金外,一般合金在20℃時耐蝕性最好。隨溫度升高耐蝕性下降,40℃下降到最低。)
(3) 氧化電壓的影響:電壓決定氧化膜的孔徑大?。旱蛪骸讖叫?、孔數(shù)多——孔徑大、孔數(shù)少。
(在一定范圍內(nèi),高壓有利于生成致密、均勻的氧化膜。在恒定電壓下,電流密度隨氧化時間延長而下降。維持一定電流所需的電壓越高,則氧化過程所釋放的熱量就越多,不利于氧化膜性能穩(wěn)定。電流一定時,溫度越低電壓越高。)
(4) 氧化電流的影響:氧化電流直接影響生產(chǎn)效率:高電流生產(chǎn)效率高。
(高電流需要電容量大的電容器,膜厚度波動大,易引起工件“燒傷”。
低電流下氧化時間長,使膜的耐蝕性和耐磨性下降。最佳電流為1.2~1.8A/dm2。硫酸濃度越高,槽液導(dǎo)電性好,同電壓下的電流密度越大。鋁含量增大,槽液電阻增大,導(dǎo)電性下降。)
(5)槽液攪拌的影響:為了使陽極氧化槽液溫度和濃度均勻,特別是采用較大電流時,膜-槽液界面上產(chǎn)生大量熱量,攪拌使界面溫度降低。
?(6) 氧化時間的影響:恒流下氧化,在一定時間內(nèi)氧化膜厚度的增長與時間成正比。(根據(jù):電解液濃度、槽液溫度、電流密度、氧化膜厚度和性能要求等。)
2.簡述硫酸、鉻酸、磷酸、草酸硼酸和堿性等電解液的陽極氧化工藝特點和氧化膜性質(zhì)差異。
1)硫酸工藝:生產(chǎn)成本低;膜的透明度高;耐蝕性和耐磨性好;電解著色和化學(xué)染色容易。2)鉻酸工藝:氧化膜厚度一般,表面粗糙;膜層質(zhì)軟;耐磨性不然硫酸氫化膜,但彈性好。3)草酸工藝:氧化膜孔隙率低,耐蝕性、耐磨性和電絕緣性比硫酸膜好,但成本高。4)磷酸工藝:氧化膜較薄,而孔徑較大。
3.? 硫酸交流陽極氧化和硫酸直流陽極氧化比較
? ?1)交流:電流效率低;氧化膜的耐蝕性差,硬度低。
? ?2)直流:生產(chǎn)成本高;膜的透明度高;耐蝕性和耐磨性好;電解著色和化學(xué)染色容易。
4.? 硫酸容易中鋁離子和雜質(zhì)的影響
? ? 主要是影響氧化膜的耐磨性、耐腐蝕性、光亮度和槽液導(dǎo)電性等
(1)鋁離子:含量在1~10g/L 內(nèi)是有利的,大于10g/L將造成影響。電流隨鋁離子濃度增大而減?。蝗旧y度增大;鋁含量較高時有不溶性的鋁鹽沉積于鋁材工件表面、? ?槽壁和熱交換器上,影響產(chǎn)品外觀和熱交換效率。
(2)陽離子Fe、MN、Cu和Ni等:
Fe:有害雜質(zhì),主要來源于硫酸和鋁材。當(dāng)Fe含量超過25~50μg/g時導(dǎo)致氧化膜出現(xiàn)很多問題:如光亮度下降、膜軟松等。
Mn:影響與Fe相似,但沒有Fe顯著。
Cu和Ni:主要來源于合金化的鋁材,它們影響相似,當(dāng)含量超過100μg/g時,氧化膜耐蝕性降低。
(3)陰離子磷酸根、硝酸根、氯離子等:
磷酸根:化學(xué)拋光后水洗不足導(dǎo)致;含量很少時(ppm級)影響不大,含量多時主要危害是磷酸根被氧化膜吸附,而在水合封孔時釋放出來,超過5μg/g時將會對封孔質(zhì)量產(chǎn)生危害。
硝酸根:主要來源于前道工序后水洗不足和槽液商品硫酸。當(dāng)含量超過30μg/g時對光亮度不利,過高還會使槽液溶解能力增強不利于成膜。
氯離子:主要來源于使用的水,自來水中氯離子含量較高。當(dāng)Cl-和F-超過50μg/g時氧化膜產(chǎn)生腐蝕斑點。
第八章鋁的硬質(zhì)陽極氧化
1.簡述硬質(zhì)陽極氧化膜與普通氧化膜的制備工藝參數(shù)的異同點。
硬質(zhì)陽極氧化膜的制備:與普通的陽極氧化原理、設(shè)備和工藝等無本質(zhì)區(qū)別,僅是具體工藝措施方面略有區(qū)別。區(qū)別:降低氧化過程中氧化膜的溶解速度。
2.硬質(zhì)陽極氧化莫與普通陽極氧化膜比較
硬質(zhì)陽極氧化膜厚度大、硬度比較高、耐磨性較好、孔隙率較低、耐擊穿電壓較高、而表面平整性稍差。(外加電壓大,濃度低,處理時間長,則膜厚,硬度高,耐磨性好,耐擊穿電壓高,孔隙率低,孔徑大,表面平整性差。)
3.鑄造鋁合金的硬質(zhì)陽極氧化工藝與硫酸等硬質(zhì)陽極氧化工藝的異同點。
(1)槽液溫度低:小于5℃,溫度越低膜硬度越高。普通硫酸陽極氧化的槽液溫度在20℃左右。(2)槽液濃度低:對于硫酸一般小于15%;普通陽極氧化的槽液濃度在20%左右。(3)硫酸槽液中添加有機酸:草酸、酒石酸、檸檬酸等;(4)外加電流/電壓較高:2~5A/dm2,25~100V。普通陽極氧化1.0~1.5 A/dm2,18V以下;(5)逐步遞增電壓的操作方法:階梯式加壓;(6)采用脈沖電源或特殊波形電源:高Cu合金或高Si鑄造鋁合金。
第九章
第十章鋁陽極氧化膜的電解著色
1.簡述Sn鹽與Ni鹽電解著色的工藝及其優(yōu)缺點
1)Sn鹽電解著色工藝:主要是單Sn鹽、Sn-Ni混合電解著色,主要的著色鹽是SnSO4,利用Sn2+點解還原在陽極氧化莫的微孔中析出而著色。優(yōu)點:Sn鹽的抗雜質(zhì)性能好,點解著色溶液分布能力強,工業(yè)控制簡單,交流Sn鹽著色本身不存在困難。缺點:Sn2+穩(wěn)定性差,著色的色差和色調(diào)比較難以控制。
2)Ni鹽點解著色工業(yè):與Sn鹽電解著色工業(yè)相似,析出Ni而著色。優(yōu)點:Ni鹽著色速度快,槽液穩(wěn)定性好。缺點:對槽液的雜質(zhì)比較敏感
2.交流與直流電解著色的優(yōu)缺點。
1)交流著色。優(yōu)點:克服了直流電解著色存在氧化膜剝落的危險。?
缺點:在交流著色中陽極電壓會影響陰極著色反應(yīng)的速度,使得陽極電流密度下降,陰極電流密度減小,從而 著色速度減慢。
2)直流著色。優(yōu)點:著色速度快,電能利用率高;缺點:直流電解著色存在氧化膜剝落的危險。
第十一章鋁陽極氧化膜的染色
1.氧化膜應(yīng)具有哪些條件才能進行染色處理
(1)鋁在硫酸溶液中得到的陽極氧化膜無色而多孔;
(2)氧化膜應(yīng)具備一定的厚度,應(yīng)大于7um;
(3)氧化膜應(yīng)具有一定的松孔和吸附性;
(4)氧化膜層應(yīng)完整、均勻,不應(yīng)有劃傷、沙眼、點腐蝕等缺陷;
(5)氧化膜本身具有合適的顏色,且沒有金相結(jié)構(gòu)的差別,如晶粒大小不一或嚴(yán)重偏析等。
2.簡述有機涂料和無機涂料的染色機理。
(1)有機染料的染色基于物質(zhì)的吸附理論,有物理吸附和化學(xué)吸附。
物理吸附:分子或離子以靜電力方式的吸附。氧化膜的組成是非晶態(tài)的氧化鋁,內(nèi)層靠近鋁基體的為致密的阻擋層,上面生長著呈喇叭狀向外開張的多孔型結(jié)構(gòu),呈現(xiàn)出優(yōu)良的物理吸附性能,當(dāng)染料分子進入膜孔時,就被吸附在孔壁上。
化學(xué)吸附:以化學(xué)力方式的吸附。此時有機染料分子與氧化鋁發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),由于化學(xué)結(jié)合而存在于膜孔中。這種吸附有以下幾種:氧化膜與染料分子上的磺基形成共價鍵;氧化膜與染料分子上的酚基形成氫鍵;氧化膜與染料分子生成絡(luò)合物。
(2)無極染料染色機理:染色時將氧化后的工件按照一定的次序先浸漬在一種無機鹽溶液中,再依次浸入另一種無機鹽溶液中,使這些無機物在膜孔中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成不溶于水的有色化合物,填塞氧化膜孔隙封住,因而使膜層現(xiàn)顏色。
3.有機染料染色工藝的流程與規(guī)范。
工藝流程:前處理-陽極氧化-清洗-氨水中和或其他處理-清洗-染色-清洗-封孔處理-烘干。
工藝規(guī)范:1)染色容易的濃度:染淺色調(diào),濃度一般控制在0.1~1g/L,而染深色要求2~5 g/L,染黑色要求10 g/L以上;2)染色溶液的溫度:一般控制在50~70℃;3)染色溶液的PH值:PH范圍5~6;4)染色時間:通常為5~15min。
4.有機染色工藝中染色液的雜質(zhì)影響及其控制。
(1)硫酸鈉的影響:硫酸鈉降低染色速率,這種影響隨染料離子中硫磺基團的增加而增加,特別是金屬絡(luò)合物染料。
(2)氯化鈉的影響:引起電蝕點(白點)的主要原因。電蝕點被陰極電流所抑制。
(3)表面活性劑的影響:非離子型表面活性劑對染色無影響,但陽離子表面活性劑如加入鋁黑MLW中會減慢染色,故除油劑中不適宜添加離子型表面活性劑,因某些陰離子對染色不利。
(4)三價鋁離子的影響:少量Al3+? ? 對許多染液無影響,除非達到500~1000ug/g,此時可能造成變色,如藍色變成帶紅等。
(5)重金屬離子的影響。
(6)陰離子的影響。
(7)細(xì)菌作用對染色的影響:細(xì)菌在染液中繁殖,使染液發(fā)霉,首先在染液表面起小泡,當(dāng)染液不工作靜置時,在泡的周圍聚集一些不溶解的有色顆粒,使染色不正常。假如肉眼可見,應(yīng)將懸浮于表面的發(fā)霉物撈掉,并加入0.05~0.10g/L合適的殺菌劑,如二氯酚G4,用乙醇溶液溶解后加入槽中。有時只有將染液倒掉。此時應(yīng)用殺菌劑或次氯酸溶液清洗槽壁,然后重新配置。
(8)不溶雜質(zhì)對染色的影響:染色液中有時不可避免地會帶入油污,玷污工件使染色發(fā)花,此時應(yīng)用吸油紙吸沾除去或加入少量非離子表面活性劑,使油滴分散不致聚集在染液表面。
5.列舉常用的無機染色工藝及其步驟與參數(shù)(至少五種顏色以上)
6.
一般在常溫下進行操作,通常分兩步進行,現(xiàn)在第一種溶液中浸5~10min,取出清洗后再在第二種溶液中浸5~10min,則染成所需的顏色。
常用無機染色工藝規(guī)范




色彩
溶液成分
含量/(g/L)
生成有色鹽
藍色
1亞鐵氰化鉀[K4Fe(CN)6.3H2O]
2三氯化鐵[FeCl3]或者硫酸鐵[Fe2(SO4)2]
30~50
40~50
亞鐵氰化鐵(普魯士藍)
黑色
①醋酸鈷[CoAc2]
②高錳酸鉀[KMnO4]
50~100
15~25
氧化鈷
黃色
①醋酸鉛[PbAc2.3H2O]
②重鉻酸鉀[K2Cr2O7]
100~200
50~100
鉻酸鉛
白色
①醋酸鉛[PbAc2.3H2O]
②硫酸鈉[Na2SO4]
10~50
10~50
硫酸鉛
褐色
①鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6]
②硫酸銅[CuSO4.5H2O]
10~50
10~100
鐵青華銅
金色
草酸高鐵銨[NH4Fe(C2O4)2](Ph=4.8~5.3,35~50oC,2min)
10(淺)
25(深)


7.染色常見的問題以及解決方法。
1)不上色 。? 解決辦法:a、調(diào)換顏料 b、調(diào)整PH c、提高膜層厚度 d、及時染色 e、選用合適顏料。
2)部分著不上色或顏色淺。? 解決辦法: a、加強保護措施 b、提高顏料濃度 c、提高膜層厚度 d、夾緊工件,調(diào)正位置 e、調(diào)換著色液 f、改進顏料溶解。
3)染色后表面呈白色水霧狀。? 解決辦法: a、去除水汽 b、調(diào)整褪色液濃度 c、縮短褪色時間。
4)染色后發(fā)花。? 解決辦法:a、調(diào)整PH 加強清洗 b、改進顏料溶解 c、降低染液溫度。
5)染色后有點狀。? 解決辦法: a、用水沖洗試樣表面 b、過濾染液 c、氧化后工件放入清水槽 d、加強防護。
6)染色后易褪色。? ?解決辦法: a、調(diào)高PH? b、提高染色槽溫度,延長染色時間,調(diào)整封孔槽PH,延長封孔時間。
7)染色表面易擦掉。? 解決辦法:a、重新氧化 b、提高染色液溫度 c、調(diào)高氧化溫度。
8)染色過暗。? 解決辦法:a、沖稀染液 b、降低溫度 c、縮短時間。
第十二章? 鋁陽極氧化膜的封孔
1.封孔:鋁陽極氧化后對氧化膜進行的化學(xué)或物理過程,以降低氧化膜的孔隙率和吸附能力。其封孔原理主要有(1)水合反應(yīng) ;(2)無機物充填;(3)有機物充填。
2.熱封孔技術(shù)是通過氧化鋁的水合反應(yīng),將非晶態(tài)氧化鋁轉(zhuǎn)化為稱為勃姆體的水合氧化鋁,即Al2O3?H2O(AlOOH)。 熱封孔的機理本質(zhì)是水合反應(yīng),常稱為“水合-熱封孔”。
3.水合反應(yīng)的作用:體積膨脹了30%,體積增大使氧化膜的微孔得到填充和封閉,抗污染性和耐腐蝕性隨之提高,同時導(dǎo)納降低(阻抗增加),介電常數(shù)變大
4.水中雜質(zhì)的的影響:1)封孔的效果很大程度上取決于水的質(zhì)量和PH控制;?
2)常見的雜質(zhì):SiO2、H2SiO3;3)措施:離子交換 。?
5.沸水封孔參數(shù)和冷封孔參數(shù)比較
1)沸水封孔的溫度:一般95度以上。冷封孔為室溫;2)沸水封孔的PH值:最佳范圍5.5~6.5。冷封孔范圍5.5~6.5,工業(yè)控制以6為最佳。3)沸水封孔的時間:取決于膜厚、孔徑大小和封孔品質(zhì)試驗要求。冷封孔一般規(guī)定為10~15min。
第十八章
1.簡述常用的陽極氧化膜質(zhì)量檢測方法及其優(yōu)點
1)外觀和色差? 檢測方法:目視和儀器檢測法? 優(yōu)缺點:目視法簡單,但易受試樣的形狀和大小,照光的強弱等因素的影響? 儀器法解決了目視法的缺點,適用于測定反射光的顏色。
2)氧化膜的厚度? 測量方法:a、橫斷面厚度顯微鏡測量法:膜厚大于5um, 垂直 b、分光束顯微鏡測量法:膜厚大于5um,氧化膜折射率1.59~1.62 c、質(zhì)量損失法:膜厚小于5um,溶解法,表面密度,氧化膜密度(硫酸液氧化)封閉前后為2.6和2.4g\cm3? d、渦流法:不適用于薄的膜
3)封孔質(zhì)量:a、指印試驗 b、酸處理后染色斑點質(zhì)量,不適用于cu高于2%和si高于4%的含量 c、磷鉻酸實驗
4)耐蝕性:a、鹽霧腐蝕試驗 b、含SO2潮濕大氣腐蝕試驗 c、馬丘腐蝕試驗 d、耐濕熱腐蝕試驗 e、滴堿腐蝕試驗
5)耐化學(xué)穩(wěn)定性:a、耐酸實驗 b、耐堿實驗 c、耐砂漿試驗
6)耐候性:a、自然暴露實驗 b、人工加速耐候?qū)嶒?/span>
7)硬度:a、壓痕硬度 b、鉛筆硬度 c、顯微硬度
8)耐磨性:a、噴磨試驗儀檢測耐磨性 b、輪式磨損試驗儀檢測耐磨性 c、落砂試驗儀檢測耐磨性
9)附著性:a、劃格實驗 b、儀器實驗:劃痕法
10)力學(xué)性能:a、耐沖擊性 b、抗彎曲性 c、疲勞性能 d、結(jié)合強度 e、抗變形破裂 f、抗熱裂性
11)電絕緣性:擊穿電位法
12)反光性能
13)其他:a、涂層聚合作用性能 b、耐沸水性 c、加工性能
2.耐磨性影響因素:合金成分、膜厚、高聚合物涂料的固化條件、陽極氧化條件和封孔條件等
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