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緩蝕劑作用機理、研究現狀及發展方向

緩蝕劑作用機理、研究現狀及發展方向

摘要:本文詳細介紹了緩蝕劑的分類、性能指標、保護的特點、作用理論、應用實例、研究現狀及發展方向。

關鍵詞:緩蝕劑;防腐技術;發展方向

1 前言

緩蝕劑是一種在低濃度下能阻止或減緩金屬在環境介質中腐蝕的物質。緩蝕劑又叫作阻蝕劑、阻化劑或腐蝕抑制劑等。緩蝕劑保護技術已經發展為一項重要的防腐蝕技術,廣泛用在石油、冶金、化工、機械制造、動力和運輸等部門。

2 緩蝕劑的分類

??緩蝕劑的品種繁多,常用的如亞硝酸鈉、鉻酸鹽、磷酸鹽、石油磺酸鋇、亞硝酸二環已胺等,至今尚難以有統一的分類方法。常見到的分類方法有以下幾種。

2.1 按緩蝕劑作用的電化學理論分類

??(1)陽極型緩蝕劑?通過抑制腐蝕的陽極過程而阻滯金屬腐蝕的物質。這種緩蝕劑通常是由其陰離子向金屬表面的陽極區遷移,氧化金屬使之鈍化,從而阻滯陽極過程。例如,中性介質中的鉻酸鹽與亞硝酸鹽。一些非氧化型的緩蝕劑,例如苯甲酸鹽、正磷酸鹽、硅酸鹽等在中性介質中,只有與溶解氧并存,才起到陽極抑制劑的作用。

??(2)陰極型緩蝕劑?通過抑制腐蝕的陰極過程而阻滯金屬腐蝕的物質。這種緩蝕劑通常是由其陽離子向金屬表面的陰極區遷移,或者被陰極還原,或者與陰離子反應而形成沉淀膜,使陰極過程受到阻滯。例如ZnSO4、Ca(HCO3)2、As3+、Sb3+可以分別和OH-生成Zn(OH)2、Ca(OH)2沉淀和被還原為As、Sb覆蓋在陰極表面,以阻滯腐蝕。

??(3)混合型緩蝕劑?這種緩蝕劑既可抑制陽極過程,又可抑制陰級過程。例如含氮和含硫的有機化合物。

2.2 按化學成分分類

??(1)無機緩蝕劑,如鉻酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽等。

??(2)有機緩蝕劑,如胺、硫脲、烏洛托品等。

2.3 按緩蝕劑所形成保護膜的特征分類

(1)氧化膜型緩蝕劑?通過使金屬表面形成致密的、附著力強的氧化膜而阻滯金屬腐蝕的物質。例如,鉻酸鹽、重鉻酸鹽、亞硝酸鈉等。由于它們具有鈍化作用,故又稱為鈍化劑。

??(2)沉淀膜型緩蝕劑?由于與介質中的有關離子反應并在金屬表面生成有一定保護作用的沉淀膜,從而阻滯金屬腐蝕的物質。例如在中性介質中的硫酸鋅、聚磷酸鈉、碳酸氫鈣等。

??(3)吸附膜型緩蝕劑?能吸附在金屬表面形成吸附膜從而阻滯金屬腐蝕的物質。例如酸性介質中的許多有機化合物。

??上述緩蝕劑所形成的三種保護膜的不同特征比較見表1。

表1?緩蝕性保護膜的比較

緩蝕劑類型

保護膜示意圖

膜的保護性能

氧化膜型

薄而致密,與金屬的結合力強,防腐蝕效果好

沉淀膜型

厚而多孔,與金屬的結合力較差,緩蝕效果較差,可能造成結垢

吸附膜型

與不潔凈的金屬表面吸附不好,在酸性介質中效果較好

2.4 按緩蝕劑的用途分類

??可分為冷卻水、油氣井、酸洗、氣相緩蝕劑等。

2.5按緩蝕劑的溶解特性分類

??可分為水溶性的,如亞硝酸鹽、磷酸鹽、苯甲酸鹽等;油溶性的,如石油磺酸鋇、十二烯莖丁二酸等。

2.6 按金屬材料的品種分類

??分為黑色金屬(如亞硝酸鹽、鉬酸鹽、胺等)、銅(如苯并三氮唑、2-巰基苯并噻唑等)、鋁(如硫脲、硅酸鹽等)、不銹鋼(如CdSO4、CaSO4等)緩蝕劑等。

2.7按介質的酸堿性分類

??分為酸性介質、中性介質和堿性介質緩蝕劑。

3 緩蝕劑的性能指標

3.1 緩蝕效率

??緩蝕劑的保護效率用緩蝕效率(緩蝕率)或叫作抑制效率I來表示。

????I=(υ0-υ)/(υ0)×100%=(1-(υ)/(υ0))×100%

式中?υ0——未加緩蝕劑時金屬的腐蝕速度,g/m2*h

υ——添加緩蝕劑后金屬的腐蝕速度,g/m2*h

??此方法只適用于均勻腐蝕的緩蝕效率。對于孔蝕、應力腐蝕等局部腐蝕要用評價局部腐蝕的方法來表示。

3.2緩蝕劑的后效性能

??緩蝕劑的后效性能是指當緩蝕劑的濃度由其正常使用濃度大幅度降低時,緩蝕作用所能維持的時間。這個時間越長,緩蝕劑的后效性能越好,亦表示由緩蝕劑作用而產生的金屬表面保護膜的壽命越長。

??在判定緩蝕劑的性能好壞時,首先要考察上述兩項指標。此外,它的毒性、成本、發泡性能等也應加以考慮。

4 緩蝕劑保護的特點

4.1 緩蝕劑保護的優點

??(1)保護效果好。采用合適的緩蝕劑及保護工藝,可以取得良好的保護效果,保護效率可達99%~100%。不但對金屬的均勻腐蝕可采用緩蝕劑保護,對應力腐蝕、孔蝕、縫隙腐蝕、晶間腐蝕與腐蝕疲勞等也可采用緩蝕劑保護。多種緩蝕劑的配合使用,還可以同時保護與腐蝕介質接觸的多種金屬材料。緩蝕劑不僅可有效地減緩金屬的腐蝕,有時在保護金屬的機械強度、加工性能以及改善生產環境、降低原料消耗上也有一定的效果。

??(2)使用方便,技術比較容易掌握;投資少,成本低,一般的中小企業較適宜使用。

??(3)用途廣。緩蝕劑已用在各個工業部門。在工業水、海水、酸、石油、油脂、蒸汽冷凝管線、大氣以及鋼筋混凝土等環境中都已有應用成功的報道,可以保護各種與介質直接接觸的材料、設備、管道、閥門、泵和儀表等。緩蝕劑還可以和涂料、電化學保護等聯合使用。

4.2 緩蝕劑保護的局限性

??(1)緩蝕劑對材料—環境體系有極強的針對性,要針對不同的體系通過實驗室及現場的試驗選擇緩蝕劑的配方和有關參數。

(2)緩蝕劑一般只用在封閉和循環的體系中。

??(3)緩蝕劑一般不適用于高溫環境,大多數在150℃以下使用。

??(4)對于不允許污染的產品及生產介質的場合不宜采用,要考慮緩蝕劑對環境有無污染。

??(5)在強腐蝕性的介質(如酸)中,不宜用緩蝕劑作長期保護。

5 緩蝕作用理論

5.1吸附理論

??緩蝕作用的吸附理論認為緩蝕劑分子與金屬表面由于有靜電引力和分子間作用力而發生物理吸附。有的緩蝕劑分子還可以和金屬表面形成化學鍵而發生化學吸附。緩蝕劑分子吸附在金屬表面,形成了連續的吸附層,把腐蝕介質與金屬表面隔離開,從而起到抑制腐蝕的作用。

5.2 成膜理論

??成膜理論認為緩蝕劑所以能起緩蝕作用是由于它能在金屬表面生成一層難溶的保護膜。這種保護膜可以是緩蝕劑氧化金屬表面生成的氧化物膜,也可以是緩蝕劑與腐蝕介質中的分子或離子反應生成的沉淀膜。例如K2CrO4在中性水中可以氧化鐵的表面而生成氧化鐵鈍化膜。ZnSO4在中性水中可以在鐵表面生成Zn(OH)2沉淀膜。

5.3電化學理論

??根據電化學學說,認為緩蝕劑是通過加大腐蝕的陰極過程或陽極過程的阻力(即極化),從而減緩金屬腐蝕的。

6 緩蝕作用的影響因素

??影響緩蝕劑的緩蝕作用因素是復雜的,可以分為材料、環境、緩蝕劑添加濃度以及設備結構與力學因素等方面。

6.1 金屬材料的性能與表面狀態

??大多數緩蝕劑對金屬的緩蝕作用都有極強的針對性。在同種腐蝕介質中,同一種添加劑對不同的金屬材料有不同的作用。例如,硫酸鹽對于水中的碳鋼是有腐蝕性的,而對于在帶Cl水中的不銹鋼的孔蝕和應力腐蝕卻有緩蝕作用。金屬表面有無潤滑油污染及腐蝕產物,粗糙度的大小都會影響緩蝕劑的使用效果。

6.2 環境因素

??(1)介質的組成?顯然這是極為重要的影響因素。緩蝕劑要根據材料—環境的組合進行選擇。緩蝕劑的性質必須于介質相容,即不但可以分散于介質中,而且不應與介質發生中和、氧化還原等反應,從而造成緩蝕劑失效。要注意介質中的雜質離子對緩蝕作用可能產生的影響。例如,在中性介質中的Cl、SO42-等離子常常有重大的影響。

??(2)介質的pH值?幾乎所有的緩蝕劑都有一個有效緩蝕作用的pH范圍。在中性介質中,嚴格控制其pH值,是保證緩蝕劑持久有效的重要條件。例如,亞硝酸鈉在pH<5.5~6.0時失效;多磷酸鹽在pH為6.5~7.5時使用。

??(3)溫度?在使用緩蝕劑時要十分注意溫度的影響。

??(4)微生物?當微生物存在于腐蝕環境時,由于微生物會從下述三個方面影響腐蝕與緩蝕作用,因此可能導致緩蝕劑失效。

??①微生物會參加腐蝕過程,造成大量腐蝕產物的生成與孔蝕。

??②凝絮狀真菌的生長與積累會妨礙介質的流動,使緩蝕劑不能均勻分散于金屬表面。

??③細菌會直接破壞緩蝕劑,緩蝕劑可能成為微生物的營養源。

6.3 緩蝕劑濃度

??所有緩蝕劑都存在一個最低濃度值,只有緩蝕劑濃度大于此最低濃度值才具有一定的緩蝕效率。

??緩蝕劑濃度對緩蝕效率的影響有三種不同的情況:

??(1)緩蝕效率隨緩蝕劑濃度增大而增大。許多緩蝕劑在酸性及濃度不大的中性溶液中都屬于這種情況。例如,在硫酸或鹽酸溶液中,若丁對碳鋼的緩蝕作用就是這樣。

??(2)當緩蝕劑濃度達到某一值時,緩蝕效率出現最大值。例如,當硫化二乙二醇的濃度是2×10-2mol/L時,碳鋼在5mol/L HCl中的腐蝕速度降到最低值。

??(3)當緩蝕劑濃度不足時,會加速均勻腐蝕或孔蝕。大部分氧化膜型緩蝕劑,如鉻酸鹽、亞硝酸鹽和過氧化氫等緩蝕劑,在用量不足時是危險的。因此,氧化膜型緩蝕劑又叫危險緩蝕劑。

7 緩蝕劑的實際應用

7.1在水系統中的應用

??緩蝕劑已用來保護工業循環冷卻水系統、采暖設備與管道、飲用水系統、水冷卻器等。

??所謂水質穩定技術是指通過添加具有緩蝕、消垢和殺菌滅藻作用的各種化學藥劑以控制循環冷卻水系統的腐蝕、結垢和生物繁殖,從而保證設備安全運轉的技術。

??水質處理中常用的緩蝕劑有:有機磷酸鹽、聚磷酸鹽、硅酸鹽、鋅鹽、鉻酸鹽和重鉻酸鹽等。

7.2在酸系統中的應用

??生產中金屬材料及設備和酸類的接觸是難免的。例如為了除去鋼鐵表面上的鐵鱗和鐵銹要進行酸浸;工業設備除垢除銹要酸洗;油井為了提高出油的速度,要向地下油層內注入酸以溶解巖層;酸的貯運工具等。通常要采用酸性介質的緩蝕劑以保護與酸接觸的金屬材料。酸性介質的緩蝕劑可分為兩大類:

??(1)無機緩蝕劑?如AS3+、Sb3r、Bi3+、Sn2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Br-和I-等。

??(2)有機緩蝕劑?已研究作為酸性介質緩蝕劑的有機化合物有醛、炔醇、有機酸等含碳氫氧的化合物;吡啶、喹啉、钅?翁離子、胺、苯胺、哌啶、吡咯烷、嘧啶、硬脂酰胺等含氮的有機化合物;含硫的有機化合物;含磷的有機化合物等。許多酸性介質緩蝕劑采用無機物與有機物多組分的復合物。

7.3在石油天然氣開采中的應用

??在原油、天然氣內含有H2S、CO2有機酸等造成采油采氣的管道和設備的腐蝕,硫化氫中氫的存在使金屬穿孔或形成層狀剝落,更危險的是造成應力腐蝕破裂與氫損傷。抗硫化氫氣體的緩蝕劑是研究最多的一類緩蝕劑,已有許多商品,如蘭4-A、咪唑啉、粗喹啉、1014、氧化松香胺等。

7.4在煉油工業中的應用

??由于原油中含有無機鹽、硫化物、環烷酸等,對煉油廠中的常壓、減壓設備、管線和油罐等造成嚴重腐蝕,廣泛采用尼凡丁-18、Nacol 65 AC、4502等緩蝕劑加以控制。

7.5 在化學工業中的應用

??由于緩蝕劑保護自身的局限性,它在化學工業過程中的應用還不多,但也有一些成功的實例。

??(1)熬堿鍋的防護?燒堿溶液在鑄鐵制的熬堿鍋中蒸發,造成熬堿鍋的嚴重腐蝕和堿脆。以硝酸鈉為緩蝕劑,不僅延長設備的使用壽命,而且減少堿中Fe3+的含量和提高了堿的質量。

(2)碳化塔的防護?某些碳酸氫銨廠采用硫化鈉溶液預膜的方法減緩碳化塔及冷卻水箱的腐蝕。

??(3)醋酸生產中不銹鋼設備的防護?在醋酸蒸發器內,加入H2O 1%作為緩蝕劑,可使不銹鋼設備的腐蝕速度大大下降。

??(4)合成氨生產中苯菲爾脫碳系統的防護?脫碳系統中的K2CO2-KHCO3-CO2介質使碳鋼設備及管道嚴重腐蝕,特別是吸收CO2以后的溶液腐蝕性更強。采用含1%KVO3的苯菲爾脫碳液運轉一周,生成保護膜,再以0.6%KVO3的溶液維持生產。KVO3是陽極型緩蝕劑。

7.6 在防止大氣腐蝕方面的應用

??緩蝕劑用于防止大氣腐蝕,主要是把它制成氣相緩蝕劑、防銹油、防銹水和涂料等。

??(1)氣相緩蝕劑?本身具有一定蒸汽壓,在有限空間內能抑制大氣或蒸汽對金屬腐蝕的緩蝕劑。已知的氣相緩蝕劑有幾百種,普遍應用的也有幾十種。

??①無機酸與有機酸的銨鹽?例如苯甲酸銨、碳酸銨、亞硝酸二環己胺、亞硝酸二異丙基胺等。它們主要是鋼鐵的緩蝕劑,少數對Cu、Al也有緩蝕作用。

??②硝基化合物及其胺鹽?例如硝基甲烷、間硝基苯酚、α-硝基氮茂等。主要適合于黑色與有色金屬的緩蝕劑。

??③酯類?例如鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二丁酯和醋酸異戊酯等。

??④混合型?例如亞硝酸鈉+磷酸氫二銨+碳酸氫鈉、亞硝酸鈉+苯甲酸銨、亞硝酸鈉+烏洛托品、亞硝酸鈉+尿素等,適用于黑色金屬。

??(2)防銹油?有油溶性緩蝕劑的潤滑油和凡士林等油脂,可用于金屬的短期保護。防銹油是由基礎油脂+油溶性緩蝕劑+輔劑組成的。

??國內常用的油溶性緩蝕劑有石油磺酸鋇、二壬基萘磺酸鋇、十二烯基丁二酸、氧化石油脂及其皂類、硬脂肪鋁、環烷酸鋅、羊毛脂及其皂類、苯并三唑、咪唑啉衍生物等。

??輔劑指抗氧化、助溶、消泡、抗熔、抗凝固以及提高低溫附著力的助劑。

??(3)防銹水?防銹水是水溶性的緩蝕劑與各種輔劑(消泡、增稠、浸潤等)的水溶液,通常用于短期的工序間防銹。

8 研究現狀及發展方向

緩蝕劑的研究、開發與應用經歷了不同階段。最初,由于冶金工業的發展,為鋼鐵材料酸洗除銹和設備的除垢,研制了酸洗緩蝕劑。隨后,因石油工業油井酸化技術的需要,研究開發了油井酸化緩蝕劑和油氣田緩蝕劑。此后,隨著石油化工、電力、交通運輸工業的發展,海水、工業用水等冷卻系統用的中性介質無機緩蝕劑迅速發展。二次世界大戰期間和戰后,由于武器軍械的防銹,促進了氣相和油溶性緩蝕劑的迅猛發展。1943年美國Shell Development Co.研制生產了亞硝酸二環己胺,次年又推出亞硝酸二異丙胺產品,用于軍事工業,取得很好的防銹效果。50年代初,苯三唑(BTA)對銅及其合金的優異防銹性能,引起科技界和企業人員廣泛重視,緩蝕劑研究引起人們極大興趣和關注。隨著工業技術和高新技術的迅猛發展,緩蝕劑得到較快發展。

??60年代是腐蝕科學技術發展最活躍的時期,重要的腐蝕與防護方面的國際學術會議(世界金屬腐蝕會議、歐洲緩蝕劑會議等)均在60年代初舉行首屆會議;一批腐蝕專業刊物(Material Performance(美),Corrosion Science(英),British Corrosion Journal(英),Защита?Металлов(俄),材料保護(中),Corrosion Abstracts(美),Рефертивнъгшурнал.?ШурнАЛ.?66.?Коррозяи?Защита?от?Коррозии(俄))亦均于60年代創刊發行。這些學術活動及專業刊物的出版發行,對促進緩蝕劑學科的學術交流和發展起著重要的作用。

??60~70年代,印度的Desai. M. N教授等先后在Anti-corrosion及其他專業刊物上,連續發表數十篇論文,闡述有關銅、鋁及其合金在工業冷卻水、鹽酸、硫酸、硝酸、堿液及鹽類溶液中,各種有機緩蝕劑的緩蝕性能的研究結果。緩蝕劑的品種涉及廣泛,有硫脲、苯胺、苯甲酸、苯酚、醛類及其各種衍生物。此外,還有天然高分子化合物等。

??70年代末,華中理工大學與四川石油管理局井下作業處合作研制出7701復合緩蝕劑在我國四川第一口7 000 m(井下溫度196 ℃)超深井壓裂酸化應用獲得成功,解決了我國油井酸化緩蝕劑技術難題。

??1981年,中國腐蝕與防護學會緩蝕劑專業委員會成立,掛靠華中理工大學。同年在武漢召開了第一屆全國緩蝕劑學術會議。迄今為止已召開了十一屆全國緩蝕劑學術會議,共交流學術論文850余篇,對提高我國該領域的學術水平和應用技術,起到了積極的推動作用。

??我國緩蝕劑的理論研究,主要在中科院金屬腐蝕與防護研究所、北京大學、天津大學、蘭州化工機械研究院、武漢材料保護研究所、華中理工大學、武漢大學、北京化工大學、南京化工大學、湖南大學、華東理工大學、中科院物質結構研究所等進行。曹楚南院士等用穩態極化曲線、線性極化電流、交流阻抗研究了酸性介質中吸附型緩蝕劑的電化學參數,進行緩蝕機理分析,提出了復蓋效應、負催化效應等緩蝕理論模型及數據處理分析方法,研究水平處于國際緩蝕劑研究工作的前列。楊文治教授用光電子能譜法、俄歇電子能譜法、激光橢園光度法等研究了濃鹽酸中緩蝕劑的緩蝕機理。宋詩哲、唐子龍、鄭家(焱)/(木)、王海龍、俞敦義、汪祖模、王大喜、張敬暢等研究工作者,采用量子化學法研究緩蝕機理,通過大量計算,找出苯胺、咪唑啉、酰胺、羧酸、……等有機化合物及其衍生物的量子參數與緩蝕效率之間的關聯性。

??我國緩蝕品種開發工作,在70年代末到80年代中期進展較快。參加這項研究開發的研究院所及高等學校近百余個單位:中科院腐蝕與防護研究所、華中理工大學、陜西省石油化工研究設計院、蘭州化工機械研究院、天津大學、北京化工大學、湖南大學、武漢大學、武漢水力電力大學、北京大學、南京大學、南京化工大學、華東理工大學、武漢材料保護研究所、北京621所、北京航空航天大學、哈爾濱工業大學、河北工學院、大連理工大學、四川天然氣研究院、天津化工研究院、西安熱工研究院、遼寧省化工研究所、沈陽化工研究院、天津化工研究院、廣州機床研究所、成都科技大學、北京科技大學、云南大學、……及江漢、四川、華北、中原、大慶、勝利等油田的研究所,研究開發了許多新的緩蝕劑品種,據不完全統計,僅酸洗緩蝕劑的品種就有200種以上。

??我國水溶性、油溶性和氣相緩蝕劑的研究和應用,在“六五”、“七五”和“八五”期間得到了較快發展,研制出一大批防銹性能好的新材料,在生產應用中解決了機械產品、鋼鐵材料和軍工產品的銹蝕問題。武漢材料保護研究所研究的NPBS(硼氮磷硫型)潤滑防銹添加劑,具有優良的潤滑、防腐蝕、抗磨損、熱穩定和低溫使用的多種功能,用4%~6% NPBS配制防銹油,油品各項防銹性能指標優良。復合硼酸酯與穩定劑等復配的T8-MG油溶性添加劑,也是一種具有優良的防銹、潤滑添加劑。防銹油分類有:厚膜防銹油、薄層防銹油、超薄層防銹油、無毒薄膜防銹油、大件戶外溶劑型防銹油、精密儀器防銹油、殘液置換防銹油、非密封包裝鋼鐵用氣相防銹油、鋁制件防銹潤滑兩用防銹油等一百多種油品。氣相防銹材料品種也很多,僅防銹紙產品有近百種,年產量7 000 t以上。武漢防銹紙廠、沈陽防銹包裝材料公司和廣州防銹材料廠等是生產防銹材料的專業廠。如武漢防銹紙廠生產的“海鷗”牌氣相防銹紙,其防銹性能與日本JIS Z—1536及美軍MIL-P-3420標準相近。該廠生產的1#、2#、3#、13#、19#、41#防銹紙和專用于冷軋板、鍍鋅板、鍍錫板和硅鋼片的防銹紙,為武鋼、寶鋼、首鋼等冶金企業和機械產品防銹色裝,獲得良好的效果。

??80~90年代,國內研究的緩蝕劑新品種很多,但絕大部分為實驗室研究結果,未能提供投放市場的效果及商品化,詳情見歷屆全國緩蝕劑論文集。

??1986年,陶映初等先后發表了從茶葉、花椒、果皮中提取緩蝕劑有效組分;從蘆葦、水蓮的葉、莖提取緩蝕劑有效組分取得較好的結果,并研制出LK-45酸浸鋼材用緩蝕劑。郭稚弧從黃柏、桔皮、黃苓等天然植物中提取緩蝕劑有效組分獲得成功。

??80年代末90年代初,華中理工大學鄭家(焱)/(木)等研究出高溫180 ℃濃鹽酸酸化緩蝕劑8601-G(季銨鹽復合物)和150 ℃鹽酸酸化低點蝕緩蝕劑8401-T及8703-A(季銨鹽化合物),分別在勝利、大慶油田應用獲得成功。同期中科院金屬腐蝕與防護研究所陳家堅等研究成功IMC-30-G、IMC-80-ZS油井及集輸油線緩蝕劑,在吉林、中原油田應用獲得好的效果。國外鋼筋混凝土中的腐蝕及應用緩蝕劑防護研究始于70年代。美國《混凝土鋼筋防腐蝕設計標準》中規定使用緩蝕劑作為鋼筋防護措施之一。我國80年代開始研究鋼筋混凝土腐蝕與防護,常用緩蝕劑有亞硝酸鈉(鈣)、苯甲酸鈉、硅酸鈉、磷酸鈉、重鉻酸鈉、氯化亞錫等無機鹽緩蝕劑。有機緩蝕劑有季胺鹽、甘油磷酸酯鈉鹽、羥基磷酸鹽、乙基馬來酰胺、二甲基乙醇胺、黃原膠、氨基甲酸銨等。王勝先研究硫脲-二乙烯三胺縮聚合物的防止混凝土鋼筋腐蝕有較好的效果。

??哈爾濱工業大學研究的乙醛肟是一種較好的除氧劑,并能抑制點蝕發生。

??近年來,工業用水緩蝕劑方面,高分子聚合物受到各國的重視。80年代末,Amjad. Z曾推出一批聚丙烯衍生物(聚丙烯酸、聚丙烯酰胺等)作為工業水阻垢緩蝕劑。1996年,Patel. S發表了綜述文章,評述了近50年來水處理用緩蝕劑的品種、應用及發展趨勢,并提出一種含磷有機酸聚合物(POCA)在工業冷卻水中具有較好的阻垢、緩蝕等多功能作用。

??高分子聚合物在酸性介質中抑制金屬腐蝕現象,受到國內外的科技人員的重視。Janguo. Y于1995年,指出聚乙烯吡咯烷酮及聚乙烯亞胺等高分子聚合物可以作為磷酸中低碳鋼的緩蝕劑。同年,Müller.B等人發表了苯乙烯-馬來酸共聚物是鋁的優異緩蝕劑。之后,El-Sayed.A考察了各種高分子聚合物對鐵在酸溶液中緩蝕效果。果膠(P)、羧甲基纖維素(PEG)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酸鈉(Na-PAA)等高分子聚合物在不同的酸溶液中緩蝕效果有明顯的差別,但其共同點是對生態環境不會造成不良影響。

??90年代,無機緩蝕劑的研究,主要在于尋求對生態環境無污染的無機化合物。李德儀在90年代初期,推出一批銻化合物作為高溫酸化劑及緩蝕增效劑,可供篩選的有Sb2O3、Sb2O5、SbCl3、K4Sb2O7等。

??蔡清海等于1992年、1993年分別在國內外有關刊物上,發表了硫酸鎘作為鹽酸中鋁用緩蝕劑的文章。同年,黃彥良等介紹了復配碘離子可以有效地抑制不銹鋼的應力腐蝕開裂現象,并對其作用機理進行評述。

林海潮于1997年概述了近幾年緩蝕劑及其作用機理研究成果,著重討論了應力腐蝕緩蝕劑的作用機理。

9 未來展望

隨著工業和科學技術的進步, 緩蝕劑科學技術也得到了發展, 各種理論模型( 如SAM 模型) 的建立、評價緩蝕性能公式的推導、陰陽極抑制反應系數f a和f b概念的提出, 使人們對緩蝕機理有了較深刻的認識; 各種新的研究方法及其檢測技術的發展, 如光電化學法、電子自旋共振技術、掃描隧道顯微鏡技術、電化學阻抗( EIS) 檢測技術、表面化增強激光拉曼光譜( SERS) 等, 對科學工作者成評價新的緩蝕劑提供了可靠的研究手段。我國近10 年對緩蝕劑的研究和應用發展快,部分產品性能達到國際領先水平, 但總體水平與國外還有差距, 部分防銹產品仍需進口, 探索從天然植物、海產動植物中, 提取、分離、加工新型緩蝕劑的有效成分; 利用醫藥、食品、工農業副產品提取緩蝕劑組分, 并進行復配或改性處理研制新的緩蝕劑; 運用量子化學理論和分子設計等先進科學技術合成高效多功能環境保護型和低聚型緩蝕劑等, 仍將是今后緩蝕劑研究方向的重點。


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