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烷基硫酸鈉的性能及應用

陰離子表面活性劑簡介
陰離子表面活性劑 英文化學術語: An-ionic surfactant. 表面活性劑的一類。在水中解離后,生成憎水性陰離子。具有較好的去污、發泡、分散、乳化、潤濕等特性。廣泛用作洗滌劑、起泡劑、潤濕劑、乳化劑和分散劑。不可與陽離子表面活性劑一同使用,在水溶液中生成沉淀而失去效力。陰離子表面活性劑在低溫下較難溶解,隨溫度升高溶解度加大,溶解度達到極限時會析出表面活性劑的水合物。但是,水溶液加熱至一定溫度時,表面活性劑分子發生締合,溶解度會急劇增大。?
陰離子表面活性劑分類:
1、羧酸鹽 典型的代表品種是肥皂,它是一類脂肪酸的金屬鹽,通式為RCOOM,碳原子數以12~18為最好。
2、硫酸鹽 是一類已用很久的陰離子表面活性劑,分子通式R-CH2-O-SO3Na,親水基-O-SO3Na中的硫原子不與烷基中的碳原子直接相連,因而硫酸鹽與磺酸鹽相比,穩定性較差,它在酸性或堿性溶液中容易發生水解反應。?
3、脂肪醇硫酸鹽 又稱烷基硫酸鹽,是具有較長烷基的高級脂肪醇經硫酸化生成的陰離子表面活性劑。脂肪醇硫酸鹽的水溶性、洗凈力和乳化性能都比肥皂好,其水溶液呈中性,不損傷羊毛,在硬水中不會象肥皂那樣產生沉淀,對皮膚的刺激性小,容易漂洗,生物降解性好。
4、硫酸化油 是天然油脂經硫酸化和中和成鹽的產物。硫酸化油的親水性通常都較小,僅能微溶于水或成為乳狀液,因此一般不宜用作洗滌劑。
5、磺酸鹽 產量最大的一類陰離子表面活性劑。磺酸鹽分子的通式R-SO3Na。親水基SO3Na中的硫原子是和烴基中的碳原子直接相連的。它在酸性介質中或加熱時均不會發生水解,比硫酸鹽穩定。
6、烷基萘磺酸鹽 是最早合成的品種,所用的原料是萘、異丙醇或丁醇、硫酸,經烷基化、磺化和中和反應便得烷基萘磺酸鹽,同時還有少量二烷基及多烷基萘磺酸鹽。?
7、烷基苯磺酸鹽 20世紀30年代末,剛開始發展烷基苯磺酸鹽時,將煤油先經氯化制成氯化烷烴,然后作為烷基化劑再與苯合成烷基苯,最后用濃硫酸、發煙硫酸或三氧化硫磺化成為烷基苯磺酸,再經中和成為鈉鹽成品。?
8、烷基磺酸鹽 烷基磺酸鈉的分子式是R-SO3Na,式中烷基R的碳原子數為12~18。烷基磺酸鈉分子是由親油基(烴鏈)和親水基(磺酸基)組成,表面活性強,在堿性、中性和酸性介質中均較穩定,不受硬水影響,且能生物降解,但洗滌能力比肥皂差。
烷基硫酸鈉
陰離子表面活性劑在低溫下較難溶解,隨溫度升高溶解度加大,溶解度達到極限時會析出表面活性劑的水合物。但是,水溶液加熱至一定溫度時,表面活性劑分子發生締合,溶解度會急劇增大。陰離子表面活性劑親水基團的種類有局限,而疏水基團可以由多種結構構成,故種類很多。陰離子表面活性劑一般具有良好的滲透、潤濕、乳化、分散、增溶、起泡、抗靜電和潤滑等性能,用作洗滌劑有良好的去污能力。
1.烷基硫酸鹽的性能
? ? ? 烷基硫酸鹽的化學通式為ROS03M,式中M可以是Na、K、NH4、NH(CH2CH2OH)3,R中的碳原子數為8~18。這類表面活性劑具有良好的起泡能力和洗滌性能,在硬水中穩定,其水溶液呈中性或微堿性,故主要用于洗滌劑中。?
? ? ? 烷基硫酸鹽是以脂肪醇經硫酸化后,以堿中和而制得。工業上脂肪醇可由油脂或脂肪酸酯通過氫化分解得到,也可由乙烯出發通過齊格勒反應制得,硫酸化劑可采用硫酸、氯磺酸、氨基磺酸、三氧化硫等。
烷基硫酸鹽的性質受烷基的鏈長、支化度的影響。實驗證明,C12~C14的烷基硫酸鹽溶解度高,C12~C16的烷基硫酸鹽降低表面張力的能力較強,其中以C14~C15的最強;C12的烷基硫酸鹽潤濕性最好;C13~C16的烷基硫酸鹽洗滌性能優良,與α-烯烴磺酸鹽相近;C14~C15的烷基硫酸鹽起泡性能好,接近于C14~C16的α-烯烴磺酸鹽。?
? ? ? 烷基硫酸鹽的主要代表是十二烷基硫酸鈉(C12H250S03Na),亦稱月桂醇硫酸酯鈉,為白色粉末,有特征氣味,易溶于水,起泡力強,泡沫豐滿、潔白、細密,還有優良的乳化性能和洗滌能力。十八烷基硫酸鈉的溶解度較低,起泡力也差,在溫度較高時才有較好的洗滌能力。油烯基硫酸鈉的烴鏈中帶1個雙鍵,其溶解度高于十八烷基硫酸鈉,在低溫下也有很好的洗滌性能。由于它具有良好的乳化性、起泡性、可生物降解、耐堿及耐硬水等特點, 廣泛應用于化工、紡織、印染、制藥、造紙、石油、化妝品和洗滌用品制造等各種工業部門。
2.烷基硫酸鈉的合成
2.1 硫酸合成法
硫酸是一種二元酸與醇類發生酯化反應時能生成硫酸單酯和硫酸雙酯。硫酸單酯和堿中和生成的鹽叫硫酸酯鹽。
? ?ROH + HOSO2OH = RO-SO2-OH + H2O
? (醇)? ? (硫酸)? ? ?(硫酸單酯)
? ?RO-S02OH + MOH = RO-SO2-OMe + H20
?(硫酸酯鹽)
? ? ? ?R0-S02-0Me一般寫成R-OSO3M形式,有的書上寫成RSO4M并簡稱為烷基硫酸酯鹽。它與磺酸鹽結構的區別在于硫酸酯鹽中的硫原子不與烴基中的碳原子直接相連。它們性質上的最大區別在于硫酸酯鹽在酸性條件下可以發生水解。
2.2 氯磺酸法
氯磺酸與醇反應生成硫酸單烷基酯,再加入碳酸鈉水溶液,使其成鹽,即生成烷基硫酸鈉洗滌劑。由于洗滌劑分子中既含有親水基團,又含有憎水碳鏈,在反應的后處理中,單用有機溶劑對產物作萃取分離不易奏效,且極易發生乳化。為此,通常要采用萃取與破乳相結合的方式來提取產物。本實驗是以醇為萃取劑,通過加入過量固體碳酸鈉,促進有機相與水相的分層,從而萃取出烷基硫酸鈉。?
由醇與氯磺酸或氨基磺酸作用后經中和而制得。其反應原理如下:?
ROH + CIS03H → ROS03H + HCl↑
ROS03H + NaOH → ROS03Na + H2O?
當表面活性劑溶于水中后,不但定向地吸附在溶液表面,而且達到一定濃度時還會在溶液中發生定向排列而形成膠束。表面活性劑為了使自己成為溶液中的穩定分子,有可能采取的兩種途徑:一是把親水基留在水中,親油基伸向油相或空氣;二是讓表面活性劑的親油基團相互靠在一起,以減少親油基與水的接觸面積。前者就是表面活性劑分子吸附在界面上,其結果是降低界面張力,形成定向排列的單分子膜,后者就形成了膠束。由于膠束的親水基方向朝外,與水分子相互吸引,使表面活性劑能穩定溶于水中。?
隨著表面活性劑在溶液中濃度的增長,球形膠束可能轉變成棒形膠束,以至層狀膠束。后者可用來制作液晶,它具有各向異性的性質。
3.烷基硫酸鈉的主要代表
名稱:十二烷基硫酸鈉,Sodium dodecyl sulfate (簡稱SDS)?
別名:椰油醇(或月桂醇)硫酸鈉、K12、發泡劑等。?
化學式:C12H25—OSO3Na? ??
分子量:平均M=288?
性質:白色或淡黃色粉狀,易溶于水與陰離子、非離子復配伍性好,穩定性較差,不耐強酸、強堿和高溫,生物降解快,對硬水不敏感。是一種無毒的陰離子表面活性劑,具有良好的乳化、發泡、滲透、去污和分散性能。?
HLB(表面活性劑為具有親水基團和親油基團的兩種分子,表面活性劑分子中親水基和親油基之間的大小和力量平衡程度的量,定義為表面活性劑的親水親油平衡值。親水親油轉折點HLB為10,小于10為親油性,大于10為親水性。):40,屬于親水基表面活性劑。
PH:6.5—7.5;7.5-9.5?
熔點(℃):204—207;180-185?
相對密度(水=1):1.09;??
堆積密度:0.25g/mL?
危害:對粘膜和上呼吸道有刺激作用,對眼和皮膚有刺激作用。可引起呼吸系統過敏性反應。本品可燃,具刺激性,具致敏性。遇明火、高溫可燃。受熱分解放出有毒氣體。有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、硫化物、氧化物。
制備方法:大規模生產可用十二醇(月桂醇)與氣相SO3硫酸化后在中和而得。??
具體工藝過程:R-OH+ SO3→R-O-SO3H+NaOH→R-O-SO3Na? SO3氣體質量分數為4%-5%, SO3與脂肪醇的摩爾比為(1.02-1.03):1,由于K12的穩定性較差,硫酸化后必須立刻進行中和。??
也可由十二醇(月桂醇)與氯磺酸反應得:?
C12H25OH+SO3→C12H25OSO3H?
C12H25OH+ClSO3H→C12H25OSO3H+HCl?
C12H25OSO3H+NaOH→C12H25OSO3Na+H2O??
其副反應為醇和鹽酸生成氯烷 ROH + HCl → RCl + H2O,副反應隨溫度升高而升高,可以通過溫度下降或快速移去生成的HCl抑制副產物的生成。??
工藝特點:反應裝置為管式反應器。首先用HCl把月桂醇進行飽和。用氯磺酸作磺化劑,反應緩和,放熱量較小,易控制;產品純度高;“三廢”污染低。
在室溫條件下 ,烷基硫酸鹽在pH 4-10的水溶液中具有相當的耐水解性。 酸性介質促進水解的程度強于堿性介質。但自實用的觀點來看 ,在此pH 范圍內仍可配制成穩定性相當好的產品。烷基硫酸鈉耐水解性強于相應的按 鹽, 在酸性介質中尤為明顯。隨分子中烷基鏈的增長,耐水解性也相應增加。 在高溫高濃度條件下,烷基硫酸鹽的水解作用非常顯著。
3.1十二烷基磺酸鈉與十二烷基硫酸鈉的區別
(1)十二烷基硫酸鈉(Sodium Dodecyl Sulfonate,簡寫為SDS),又稱月桂基硫酸鈉.
(2) 十二烷基磺酸鈉(Sodium Dodecyl Sulfonate,簡寫亦為SDS),分子式為CH3(CH2)10CH2SONa;分子量為272.38。
CAS號:2386-53-0? ? ? 分子式 :CH3(CH2)11SO3Na
分子量 :272.38? ? ? ? 純度 :98.50%
等級:AR? ? ? ? ? ? ? ?包裝容器:塑料瓶
性狀描述:白色或淺黃色結晶或粉末,易溶于熱水,溶于熱乙醇,不溶于石油醚。屬陰離子表面活性劑 ,具有優異的滲透、洗滌、潤濕、去污和乳化作用
(3)區別:
化學式:
CH3-(CH2)10-CH2-O-SO3Na? ? ? 十二烷基硫酸鈉
CH3-(CH2)11-SO3Na? ? ? ? ? ? 十二烷基磺酸鈉
這兩種物質都是陰離子表面活性劑,都是固體,其中十二烷基硫酸鈉是常用的生化和免疫實驗,而十二烷基磺酸鈉因其制造及性能上的一些缺點,幾乎沒有在醫學、生物學實驗室使用。分子式上,烷基硫酸鈉的烷基是與氧原子相連,而,烷基磺酸鈉的氧原子與硫原子直接相連。烷基硫酸鈉的水溶性較好。
十二烷基磺酸鈉去污力較好,是洗潔精、洗衣粉主要去污成分。
十二烷基硫酸鈉又稱K12,發泡性較好,去污力比十二烷基磺酸鈉弱,常用在牙膏、洗發水等產品。
4.烷基硫酸鈉的應用
? ? ? ?十二烷基硫酸鈉是一種白色或淡黃色微粘物,工業上常用于洗滌劑和紡織工業。屬陰離子表面活性劑。易溶于水,與陰離子、非離子復配伍性好,具有良好的乳化、發泡、滲透、去污和分散性能,廣泛用于牙膏、香波、洗發膏、洗發香波、洗衣粉、液洗、化妝品和塑料脫模,潤滑以及制藥、造紙、建材、化工等行業。
【用途一】用作洗滌劑和紡織助劑,也用作牙膏起泡劑、礦井滅火劑、乳液聚合乳化劑、羊毛凈洗劑等。
【用途二】用作陰離子型表面活化劑、乳化劑及發泡劑。
【用途三】GB 2760-96規定為食品工業用加工助劑。發泡劑;乳化劑;陰離子型表面活性劑。用于蛋糕、飲料、蛋白、鮮果、果汁飲料、食用油等。
【用途四】用作藥物、化妝品、合成樹脂的乳化劑。牙膏、滅火器的發泡劑。用作絲毛類精品織物的洗滌劑。金屬選礦的浮選劑。
【用途五】用作洗滌和紡織助劑,也用作牙膏發泡劑,滅火泡沫液,乳液聚合乳化劑,醫藥用乳化分散劑,洗發劑等化妝制品,羊毛凈洗劑。
【用途六】生化分析,電泳,離子對試劑。
蛋白質的電泳遷移率在一般的電泳方法中,主要取決于它在某ph下所帶的凈電荷量、分子大小(即分子量)和形狀的差異性,而sds-聚丙烯酰胺凝膠電泳對大多數蛋白質,主要取決于它們的分子量,與原有的電荷量和形狀無關。
? ? SDS是一種陰離子表面活性劑,在一定的條件下,它能打開蛋白質氫鍵和疏水鍵,并按比例地結合到這些蛋白質分子上形成帶負電荷的蛋白質-sds復合物,每克蛋白質一般結合1.4克sds。sds與蛋白質的定比結合使蛋白質-sds復合物均帶上相同的負電荷,其量遠遠超過蛋白質原有的電荷量,因而掩蓋了蛋白質間原有的電荷差異。在水溶液中,蛋白質-sds復合物具有相同的構象,近似雪茄煙形的長橢園棒(短軸均為1.8nm,長軸則隨蛋白質的分子量成正比變化),克服了蛋白質間原有的形狀差異。這樣蛋白質-sds復合物在凝膠中的遷移率不再受原有電荷和形狀的影響,而只是蛋白質分子量的函數。
SDS-聚丙烯酰胺凝膠電泳按照凝膠電泳系統中的緩沖液、ph值和凝膠孔徑的差異可分為sds-連續系統電泳和 SDS-不連續系統電泳兩類;按照所制成的凝膠形狀和電泳方式又可以分為SDS-聚丙烯酰胺凝膠垂直管型電泳和sds-聚丙烯酰胺凝膠垂直板型電泳兩類。
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